Способ получения полимеров с системой сопряженных связей
О П И С А Н И Е 398577
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (. оюз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.Х11.1971 (№ 1726616/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень № 38
Дата опубликования описания 5.II.1974
М. Кл. С 08g 33/00
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изаоретений и OTKpblTHH
УДК 6?8.699.02 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
А. Ф. Лунин, С. В. Мещеряков и Я. М. Паушкин
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина
1.—- 1
ed% "" ""
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С СИСТЕМОЙ
СОПРЯ)КЕННЫХ СВЯЗЕЙ
Изобретение относится к производству полимеров с системой сопряженных связей, обладающих полупроводниковыми и каталитическими свойствами.
Известен способ получения полимеров с системой сопряженных связей поликонденсацией ангидридов карбоновых кислот типа малеинового ангидрида в присутствии в качестве катализаторов перекиси ацетила, органических или неорганических оснований.
Однако при этом получают олигомеры малеинового ангидрида, обладающие низкими значениями электропроводности и довольно низкой термостабильностью.
Предлагают новый способ синтеза полимеров с системой сопряженных связей, обладающих высокими значениями электропроводности (о=10 — ом — см — ) и термостабильностью до 500 С за счет применения в качестве катализатора окиси кальция или хлористого цинка.
Применение в качестве катализирующих агентов в данных реакциях хлористого цинка или окиси кальция способствует увеличению молекулярного веса полимеров, повышению термической устойчивости и улучшению полупроводниковых свойств.
Реакции проводят в металлическом автоклаве под собственным давлением при температуре 215 †4 С, время поликонденсации
5 час.
Хроматографический анализ газов, выделяющихся в результате поликонденсации показывают наличие в них углекислого газа и окиси углерода. ИК-спектроскопия, микроана5 лиз полимеров, хроматографический анализ газов показывают, что на два звена полимера приходится одна группа †С.
В результате поликонденсацип ангидридов получены полимеры от темно-коричневого до
10 черного цвета, неплавкие в отличие от поли IepoB малепнового ангидрида, полученных ранее, растворимость полимеров в ДМФА и
IlqSO4 уменьшается с увеличением температуры синтеза. Полимеры термостойки до 400—
15 500 С.
Полимеры, полученные поликонденсацией малеинового, уксусного, янтарного, фталевого ангидридов, имеют в цепи участки сопряжения, благодаря чему обладают полупроводни20 ковыми свойствамп (о=10 — — 10 — "ом — см —
ЭПР=10" — 10" спин/г) и могут быть использованы в качестве материалов для изготовления терморезнсторов, тензодатчиков, а также в высокотемпературном катализе. Все
25 полимеры проявляют ингибирующие свойства в процессах радикальной полпмеризации олефинов и диеновых углеводородов. Все указанные свойства синтезированных полимеров значительно расширят области их практиче30 ского применения.
398577
Составитель А. Горячев
Техред Л. Богданова Корректор М. Лейзерман
Редактор Л. Новожилова
Заказ 116/14 Изд. Ме 2021 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. 0,2 моль ангидрида (малеинового, уксусного, янтарного) и 0,2 моль хлористого цинка или окиси кальция тщательно перемешивают и помещают в металлический автоклав. Температуру реакции варьируют от
215 до 450 С, время реакции 5 час. Для отделения полимера от катализирующих агентов продукты реакции обрабатывают 10%-ной соляной кислотой, а затем полимер отмывают от ионов хлора горячей дистиллированной водой. Выход полимеров при 250 С составляет соответственно 60, 64, 68 вес. . У полученных порошкообразных полимеров изучают физико-химические свойства и области их практического применения.
Пример 2. 0,1 моль фталевого ангидрида и 0,1 моль хлористого цинка или окиси кальция, тщательно перемешанные, помещают в металлический автоклав, Опыты проводят в интервале температур 300 †4 С. Для отделения мономера от полимеров продукты реакции обрабатывают серным эфиром, а затем
10 /о -ной соляной кислотой от катализирующих агентов и дистиллированной водой от ионов хлора. Выход составляет при 350 С около 68 вес. /о. У полученных полимеров изучают физико-химические свойства и области их практического применения.
Предмет изобретения
Способ получения полимеров с системой сопряженных связей поликонденсацией ангидридов малеиновой, уксусной, янтарной или
15 фталевой кислот в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности и электропроводности полимеров, в качестве катализатора применяют окись кальция или хлористый цинк.
