Способ получения полиэтиленгликольоксалата

Авторы патента:

C08G63/83 - щелочные металлы, щелочноземельные металлы, бериллий, магний, медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть, марганец или их соединения

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

390И5

Союз Советских

Социалистических

Республик

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое oz aaT. confrere. eT №

Заявлено 02,Х1,1970 (№ 1488730/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Ч11.1973. Б|оллетепь № 30

Дата опубликования описания 22.1.1974

М, Кл. С 08g 17/017

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретений и открытий

УДК 678.744.4(088.8) Авторы изооретенпя

Ч. М. Миклашевич, А. Ф. Алкснис, Э. Ф. Бейнарович, Д. М. Деме, Я. А. Дундур, В. О. Озола и Я. А. Сурна

Заявитель

Институт химии древесины АН Латвийской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕН ГЛИКОЛЬОКСАЛАТА

Известен способ получения полиэтиленгликольоксалата путем полимеризации 1,4-диоксан-2,3-лиона при нагревании в присутствии катализатора типа кислот Люиса, алкоголятов и окисей щелочных илп шелочпоземельных металлов. Однако известным способом не удается получить полимер без пузырей, что затрудняет дальнейшую его переработку в изделия. Предлагается в качестве катализатора при синтезе полиэтиленгликольоксалата применять соединения, выбранные из группы, состоящей из солей неорганической или органической кислот и щелочного или щелочноземельного металлов или металлов переменной валентности, а также соединения формулы (C2H5) ЭА1, ЯпС1 (С НЕОН), КН4ВГь Предложенные катализаторы позволяют получать полиэтиленгликольоксалат однородный, без пузырей, что облегчает его переработку в изделия.

Пример 1. В пробирку загружают 2,0 г

1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термоста т с температурой 145 C. Мономер в инертной атмосфере при указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00004 г К СОз и температуру повышают до 180 вЂ” 190 С. Полимеризация завершается в течение 1 вЂ” 2 час. В результате получают прозрачный ра сплав без пузырьков.

При помощи стеклянной палочки из расплава можно вытянуть прочное, бесцветное волокно, которое ориентируется при холодной вытяжке, Приведенная вязкость раствора полимера

5 в диметилсульфоксиде прп 110 С 0,25 пл/г.

Г1олимер плавится при 175 вЂ” 185 С.

Пример 2, В пробирку загружают 2,0 г

1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термостат с температурой 150 С. Мономер в

10 инертной атмосфере при указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00028 г SnC1 (C HóOH) и температуру повышают до 185 C. Полимеризация завершается в течение 0,5 час. В результате

15 получают прозрачный расплав без пузырьков.

Приведенная вязкость раствора полимера в диметилсульфоксиде при 110 С 0,38 /нЛ/.

Пример 3. В пробирку загружают 2,0 г

2о 1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термостат с температурой 160 С. Мономер в инертной атмосфере при указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00022 г (С Н ) ЗА1 и температуру

25 повышают до 200 С. Полимеризация завершается в течение 1 час. В результате получают прозрачный расплав без пузырьков.

Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформа|миде при 1 10 С 0,20 лл/г. ПоЗо лимер плавится при 175 вЂ” 178 С.

390115

Пример 4. В пробирку загружают 2,0 г

1,4-диоксан-2,3-диона. Пробирку помещают в термостат с температурой 180 С. Мономер в инертной атмосфере при указанной температуре выдерживают от 1 до 10 час, затем прибавляют 0,00003 г КС1 и температуру повыша ют до 190 С. Полимеризация завершается в течение 1 вЂ” 2 час. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилcульфоксиде при 110 С 0,21 мл/г.

Наряду с названными катализаторами проведены опыты с рядом других катализаторов в тех же условиях, Результаты показа ны в табл и,це.

Температура полимеризации, С

Количество катализатора, вес.,б

Приведенная вязкость при 110 С, л л/г

Время, час

Катализатор тализатора применяют соединения, выбранные из группы, состоящей из солей органической или неорганической кислот и щелочного или щелочноземельного металлов или металлов

40 переменной валентности, а также соединени. формулы (С На) зА1, SnC1, (СзНтОН) q

1 14В F4

Предмет изобретения

Способ получения полпэтиленгликольоксалата путем полимеризации 1,4-диоксан-2,3диона при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения однородного полимера, в казачестве каСоставитель Л. Чурсина

Техрсд Л. Грачева

Корректор Л. Орлова

Редактор Е. Хорина

Заказ 3714/8 Изд. № 1739 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушсхая наб., д, 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

LICO3

ИазСОз

Na НСО, NaF

NACI

NaBr

Na1

КР

КВг

КЯС Ч

Кз504

K 8 F4

КАI(50,) КНЯОз

КВгОз

Na,s04

СН,СН,COONa

CH CH CO0К (СНзСН,COO)зВа (CH CH COO) Cu

Саз(РО )2 (CuCI) CuCl

СаР, 1ЧН,В Р,, 1ч1С!з

0,0020

0,0030

0,0020

0,0010

0,0015

0,0027

0,0039

0,0015

0,0031

0,0043

0,0025

0,0045

0,0033

0,0067

0,0031

0,0043

0,0051

0,0020

0,0025

1,0050

0,0060

0,0080

0,0026

0,0035

0,0020

0,0027

0,0034

190

0,17

0,22

0,21

0,25

0,28

0,30

0,28

0,27

0,29

0,24

0,22

0,14

0,16

0,30

0,23

0,27

0,28

0,25

0,26

0,24

0,21

0,22

0,27

0,12

0,24

Способ получения полиэтиленгликольоксалата

Изобретение относится к способу увеличения скорости полимеризации сложноэфирных полимеров в твердой фазе

Поликонденсация с использованием катализатора и активатора катализатора для получения сложного полиэфира // 2277969

Полиэфиры, содержащие алюминий/щелочной металл или щелочь/титан, которые обладают лучшей способностью к повторному нагреву, лучшим цветом и прозрачностью // 2434900

Изобретение относится к полиэфирной композиции, пригодной для изготовления гранул, листов, волокон, преформ, бутылок и формованных изделий

Способ получения полиэтилентерефталата // 2086573

Способ получения биоразлагаемого полимера // 2478107

Изобретение относится к способу получения биоразлагаемого полимера, который может использоваться в производстве упаковочных материалов и изделий медико-биологического назначения

Получаемые в расплаве сложнополиэфирные композиции с улучшенной термоокислительной стабильностью, а также способ их получения и применения // 2516848

Настоящее изобретение относится к сложнополиэфирной композиции. Описана сложнополиэфирная композиция для литья под давлением, включающая в себя получаемый в расплаве полиэтилентерефталатный сложный полиэфир, содержащий в своем составе остатки 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты в количестве примерно от 0,1 мольного % до 3 мольных % от общего содержания остатков дикарбоновой кислоты в получаемом в расплаве полиэтилентерефталатном сложном полиэфире, которое составляет 100 мольных %, алюминий, присутствующий в количестве примерно от 3 частей на миллион (ч/млн) до 100 частей на миллион (ч/млн) атомов алюминия от общей массы сложнополиэфирной композиции, а также литий, присутствующий в количестве примерно от 4 частей на миллион (ч/млн) до 250 частей на миллион (ч/млн) атомов лития от общей массы сложнополиэфирной композиции. Также описано изделие, включающее в себя получаемый в расплаве полиэтилентерефталатный сложный полиэфир, содержащий в своем составе остатки 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты в количестве примерно от 0,1 мольного % до 3 мольных % от общего содержания остатков дикарбоновой кислоты в получаемом в расплаве полиэтилентерефталатном сложном полиэфире, которое составляет 100 мольных %, алюминий, присутствующий в количестве примерно от 3 частей на миллион (ч/млн) до 100 частей на миллион (ч/млн) атомов алюминия от общей массы изделия, а также литий, присутствующий в количестве примерно от 4 частей на миллион (ч/млн) до 250 частей на миллион (ч/млн) атомов лития от общей массы изделия. Технический результат - получение сложнополиэфирной композиции, обладающей высокой термоокислительной стабильностью. 2 н.п. ф-лы, 5 табл., 8 пр.

Полиэфирные продукты, образующиеся в фазе расплава, и способ их получения // 2520560

Изобретение относится к полиэфирным полимерам. Описан полиэфирный полимер, включающий по меньшей мере один полиэтилентерефталатный полиэфир; по меньшей мере одно соединение, содержащее щелочной металл и алюминий; и от 5 до 350 частей на млн. по меньшей мере одного фенольного стабилизатора в комбинации с фосфорной кислотой, где соединение, содержащее щелочной металл и алюминий, представляет собой по меньшей мере одно из соединений, содержащее литий и алюминий, и где фенольный стабилизатор представляет собой пентаэритрит тетракис[3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата]. Также описаны варианты полиэфирного полимера, включающего (a) по меньшей мере один полиэтилентерефталатный полиэфир, включающий (i) остатки как минимум одной карбоновой кислоты, где по меньшей мере 90 мольн.% этих остатков являются остатками терефталевой кислоты, по отношению к 100 мольн.% остатков по меньшей мере одного кислотного компонента, (ii) остатки по меньшей мере одного гидроксильного компонента, где по меньшей мере 90 мольн.% этих остатков являются остатками этиленгликоля, по отношению к 100 мольн.% остатков по меньшей мере одного гидроксильного компонента, и (iii) до 10 мольн.% остатков, выбранных из остатков изофталевой кислоты, остатков нафталиндикарбоновой кислоты, остатков диэтиленгликоля, остатков 1,4-циклогександиола и остатков их производных, (b) по меньшей мере одно соединение, содержащее литий и алюминий; и (c) от 200 до 300 частей на млн. пентаэритрит тетракис[3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата] в комбинации с фосфорной кислотой. Описано изделие, включающее по меньшей мере один полиэфирный полимер, описанный выше. Описан способ, осуществляемый в фазе расплава, для получения в фазе расплава полиэфирного полимерного продукта, включающий получение суспензии, содержащей по меньшей мере один гликоль, выбранный из этиленгликоля и производных этиленгликоля, а также как минимум одну кислоту, выбранную из терефталевой кислоты и производных терефталевой кислоты; добавление от 5 до 350 частей на млн. по меньшей мере одного фенольного стабилизатора, выбранного из пентаэритрит тетракис[3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата], и фосфорной кислоты; и осуществление взаимодействия указанного по меньшей мере одного гликоля и указанной по меньшей мере одной кислоты в присутствии по меньшей мере одного катализатора, выбранного из катализатора, содержащего щелочной металл и алюминий, где катализатор выбран из литий-алюминий содержащих катализаторов. Технический результат - получение полиэфирного полимера, обладающего повышенной устойчивостью к окислению. 6 н. и 5 з.п. ф-лы, 7 ил., 13 табл., 5 пр.