Библиотека

389090

О Л Й С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

COLS Советсккх

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.V.1971 (М 1656743/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05,Vli.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 19.XI.1973

М. Кл. С 07d 5/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изосретений и открытий

УДК 547.728.1(088.8) Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, О. В. Афанасьева, Ш. У. Абдуллаев и У. А. Абидов

Заявитель

Ташкентский государственный медицинский институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

П РО И 3 ВОД Н ЫХ 2-Ф ЕНОКС ИМЕТИЛ БЕ НЗОФУРАНА

Х Х

СН2

1

Изобретение относится и способу получейия

1троизводных 2-феноксиметилбензофурана общей формулы

7.

10 где Х вЂ” галоид, Y u Z — водород или галоид, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, Способ основан на известной реакций получения производных 2-оксиметилбензофурана взаимодействием ацетиленида,меди пропаргиловых эфиров с о-йодфенолом в пиридине в токе азота и заключается в том, что ацетиленид меди пропаргилового эфира фенола оощей формулы

Х, Y

НС=-=С вЂ” CH 2 — Π— где Х, Y u Z имеют вышеуказанные значения, обрабатывают о-йодфенолом в среде органического растворителя, например пиридина, 30 в токе азота, с выделением целевого продукта обычными приемами.

Процесс можно проводить при нагревании.

Выделение и очистку целевого продукта осуществляют адсорбционной хроматографией на колонке с окисью алюминия при элюировании в системе петролейный эфир — бензол— спирт (1: 1: 1) при соотношении между очищаемым продуктом tH адсорбентом 1: 20. Полноту разделения контролируют тонкослойной хроматограф:ией.

П р и м ер 1. 2-(2,4-Дихлорфеноксиметил)бензофуран.

3 трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой,и мешалкой, помещают 2,2 г (0,01 моль) о-йодфенола, 3,168 г (0,012 моль) ацетпленпда меди пропаргилового эфира 2,4-дихлорфенола и

50 мл безводного пиридина, нагревают 24 час при 115 С в токе азота.

После охлаждения добавляют 10 /о-ный раствор соляной кислоты, экстрагируют диэтпловым эфиром, промывают экстракт подкисленной водой, нейтрализуют раствором двууглекислого натрия, сушат над безводным поташом, фильтруют и отгоняют растворитель.

Остаток хроматографируют на 50 г окиси алюминия, как указано выше. Получают

2,472 г (84,1% ) бледно-желтого вещества, т. пл. 122 — 123 С, 389090

Предмет изобретения

25

He— = e-eu2-O—

Составитель 3. Латыпова

Техред T. Курилко

Корректоры: Л. Царькова и Н. Прокуратова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3016/16 Изд. № 769 Тираж 523 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: 61,76; Н 3,71, Cl 24,79.

С„Н„С1,О,.

Вычислено, %: С 61,45; Н 3,44; Сl 24,18.

Пример 2. 2-(2-Хлорфеноксиметил) -бензофуран получают аналогично примеру 1 из

2,75 г (0,012 моль) ацетиленида пропаргилового эфира о-хлорфенола и 2,2 г (0,01 моль) о-йодфенола в 50 мл пиридина.

Выход 1,82 г (61%); т. пл. 78 — 79 С.

Найдено, %: С 69,43; Н 4,50; С! 13,88.

С„Н„С1О,.

Вычислено, %: С 69,65; Н 4,29; Cl 13,71.

Аналогично получают:

2- (4-хлорфеноксиметил) -бензофуран, выход

76,4%; т. пл. 91 — 93 С.

Найдено, %: С 69,98; Н 4,47; Cl 13,83.

С ;Н C10 .

Вычислено, %: С 69,65; Н 4,29; Сl 13,71.

2- (2,4,6-трихлорфеноксиметил) - бензофуран, выход 86,3%; т. пл. 137 — 138 С, Найдено, %: С 55,31; Н 2,93; С! 32,58.

С зНвС!зОв.

Вычислено, %: С 55,00; Н 2,77; Сl 32,47.

Пр имер 3. 2-(2-Хлорфеноксиметил)-бензофуран.

В двугорлую колбу с мешалкой помещают

50 мл сухого пиридина и пропускают азот. Затем,вносят 2,75 г (0,012 моль) ацетиленида меди пропаргилового эфира о-хлорфенола и

2,2 г (0,01 моль) о-йодфенола, .перемешивают

10 — 12 час в атмосфере азота при комнатной температуре и обрабатывают, как в примере 1. Выход 2,48 г; т. пл. 78 — 79 С.

П р и м ер 4. 2-(2-Бромфеноксиметил)-бензофуран. ,В двугорлую колбу .с мешалкой помещают

1,1 г (0,005 моль) о - йодфенола, 1,44 г (0,0053 моль) ацетиленида меди пропаргилового эфира 2-бромфенола и 50 мл безводного пиридина, перемешивают 12 час, в конце реакции добавляют 10 -ный раствор соляной кислоты и экстрагируют диэтиловым эфиром.

Экстракты промывают подкисленной водой, раствором двууглекислого натрия, сушат над безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют р астворитель. Остаток хроматографируют в тонком слое окиси алюминия.

Выход 1,07 г (77%); т. пл. 73 — 75 C.

Найдено, %: С 59,29; Н 3,70; В 26,29.

С1зН ы В гО, Вычислено, %: С 59,23; Н 3,65; Br 26,27.

Аналогично получают:

2- (2-бромфеноксиметил) -бензофуран, выход

770%; т. пл. 73 — 75 С.

Найдено, %: Br 26,04.

С1зНП Вг02.

10 Вычислено, %: Br 26,27.

2- (4-бромфеноксиметил) -бензофуран, выход

67 4%; т. пл. 106 — 108 С.

Найдено, %: Br 25,96.

С1зН1 Br02.

15 Вычислено, %: Вг 26,27. и другие галоидные производные 2-феноксиметилбензофурана.

1. Способ получения производных 2-феноксиметилбензофурана общей формулы где Х вЂ” галоид и Y u Z — водород или галыд, отличающийся тем, что ацетиленид меди пропаргилового эфира фенола общей формулы

7

40 где Х, Y u Z имеют вышеуказанйые значения, обрабатывают о-йодфенолом в среде органического растворителя, например пиридина, в атмосфере азота, с выделением целевого

45 продукта обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при нагревании.