Способ получения метакрильных или акрильных производных сальсолидина или сальсолина
ОП ИСАНИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Грие Соаетскнь
Социалистических
Республик
i "1>388537
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3 »»В>еНо 19.03;71 (21) 1631497/23-4 . с присоединением заявки № (23}.Приоритет(43) Опубликоваио25.02,76.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания. 09.04.76
P. (51) М. Кл., С 07 С 67/00
С 07 С 69/54
Государстеенньа коинтет
Совета Мнннстроа СССР по делам нзооретеннй н открытнй (53) УДК 547.391.1 28»
:547.391, 3 Р6 (088.8) «
А, С. Тураев, Ш,.Наджимутдинов.и Х, У. Усманов. (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛЬНЫХ ИЛИ АКРИЛЬНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ САЛЬСОЛИДИНА ИЛИ САЛЬСОЛИНА н =ca
Й
C=O
Rheo 0
»»0 осн
Изобретение касается синтеза новых, мономеров, полимеры которых могут найти применение в качестве физиологически
:; активного соединения, Для получения новых производных сальсолина и сальсолндина, обладающих посравнению с их известными производными улучшенными свойствами (более направленное физиологическое действие в течение длительного времени) предложен новый способ.
Описываемый способ заключается в том, что сальсолидин или сальсолин обрабатывают хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты в среде растворителей, например хлороформа, диметилформамида, пиридина.
Ацилирование сальсолидина идет единственной, содержащей активный водород, аминогруппе и приводит к образованию N
-акрилил и A -метвкрилилсальсолиднна.
Сальсолнн содержит одну вторичную амино — и первичную гидроксильную группы«
Реакиионноспособность аминогрупп при аии,!*»ры !»!»н несколько выше реакиионносно2 е
I .собности фенольного гидроксила. Поэтому при низких температурах идет как Я - аци лирование, так и 0-ацилирование. При увеличении температуры равновесие реакции !
5 смещается в GTopoH/j .0 «ацилирования, Поэ
1 тому нами получены как Ц -метакрилилсальI солин, так и Q - метакрилилсальсолин. . Синтезированные мономеры имеют следу ющую формулу
lo eH C®
k j
С=О !
20 где R Н СН
Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбочку емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, оор 1тным холодильником и капельной воронкой „н!! .!!—
25 шают Г>, 17 г (0,025 моль)с.члы:о.»; »!»., 3 853 i
11андено,:.: С 69,1; Н 7,;э„К 5,3.
С„Н„„О,Н, Вычислено,Ъ:С 69; Н 7„3; Й 5,36.
Il р и м е р 5. В трехгорлую колбочку емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холоаильником, капельной воронкой, помещают 4,82 r (0,025 моль) сальсолииа, 2,52 г (0,025 моль) три: этиламина и 400 мл высушенного диаметилформамида. После полного растворения при температуре 5оС в течение 2 час по каплям приливают 2,61 r (0,025 моль) метакрилилхлорид. Выделившийся твердый триэгиламин гидрохлорид отфильтровывают через стеклянный фильтр, из фильтрата отгоняют диметилформамид, Раствор обрабатывают
2 н. соляной кислотой и екстрагируют бензолом. После концентрирования бензольного раствора выпадают желтые кристаллы. Выход 3,96 r (61% от теоретического) . Полученное вещество является смесью
N и 0-ацилированных продуктов. После двукратной перекристаллизации из бензола смесью и 0-метакрилил сальсолина имеет следующие характеристики: т.пл.
1 38оС.
Найдено,%: С 69,05; К 7,6; H 5,29, „НщО, Вычислено, /о. С 69; Н 7,3; 1% 5,36.
Эта смесь разделена на1л-метакрилил са- льсолин и 0-метакрилилсальсолин на хроматографической колонке (адсорбент окись алюминия, бензол-метанол 8:2). Выход
5 - ацилированного продукта 70%, 0ацилированного продукта 30 /о, Полученные мономеры легко растворимы в хлороформе, бензоле, спиртах, ацетоне, диоксане, нерастворимы в воде. Они обеспечивают растворы брома и перманганата калия.
Способ получения метакрильных или акрильных производных сальсолидина или сальсолина, отличающийся тем, что, сальсолидин или сальсолин обрабатывают хлорангидридом акриловой или метакриловой кислот в среде растворителей, апример хлорофоркла„диметилформамида, иридина, с и ос леду юшим выделение м целеого продукта известными приемами, ль А. Верлин
Луговая Корректор 3, Фанта
После двукратной перекристаллизации из ц) н бензола И вЂ” акрилилсальсолидин имеет сле- и дующие характеристики: т. пл. 114оС, в
Составите
Редактор Е, Герасимова Техред О.
Заказ 1Я6 Тираж Р78 Подписное
11Н1!И11И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ИПП "11атент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 01
75 мл высушенного хлороформа и 2,52 г (0,025 моль) триэтиламина, После полно«. с.о го растворения при температуре О+ С в течение 2 час по каплям приливают 2,61г (0,025 моль) метакрилхлорида. Затем из реакционной смеси отгоняют хлороформ.
После чего оставшуюся маслянистую жидкость обрабатывают 2 н. соляной кислотой с последующей экстракцией бензолом. После отгонки бензола полученный амид пере- 10 гоняют при уменьшенном давлении. Выход
4 г (58,5% от теоретического). Полученный метакрилилсальсолидин представляет собой светло желтую маслянистую жидкость, После двукратной перегонки в вакууме он имеет следующие характеристики: т. кип.
203 и 1оС (1-2 мм рт, ст.); 701
Мол. вес (криоскопически в бензоле) 272 (вычислен 275).
Найдено, /a. С 70,1; Н 7,8; Ц 5,06. -16НЯФЗ 1
Вычислено,%: С 69 9 Й 7,64; Я 5,08.
Пример 2. В круглодонную колбочку емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и канальной воронкой, помешают 4,87 r (0,02 моль) сальсолидина гидрохлорида и
39,5 r (0,5 клоль) пиридина. После растворения в течение 2 час при 0-5 С по капо зО лям приливают 2,1 r (0,02 моль) метакрилилхлорида. После чего раствор обрабатывают 2н, соляной кислотой. Продукт экстрагируют бензолом. Концентрируя бензольный
35 раствор 1 - метакрилнлсальсолидин перегоняют в вакууме. Выход 0,77 г (14% от теоретического), Характеристика вещества та же, что и в примере 1, Пример 3. В отличие от примера 1 в качестве растворителя и агента, связывающего НС, берут пиридин (39 г). Выход
1,6 r (23,4% от теоретического). Характеристика вещества та же, что и в примере 1.
Пример 4. В отличие от примера 1 в качестве ацилируюшего агента . берут
2,26 г (0,025 моль) акрилилхлорида. Выход 3,9 r (60% от теоретического).
Ф ормула изобретения
