Союзная

ОЛ ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йоюэ Йооетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х.1971 (№ 1704976/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21,VI.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 2.Х.1973

Ч Кз С 07f 908

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 546.183.07(088.8) ! Ф > 1 - ЩЯ "

Э. Е. Нифантьев, И. П. Гудкова и Н. П. Костромин.";=, ;:;:БЛЙОТЕН Авторы изобретения

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1,1-ДИ ГЛ ИКОФОСФИТОВ

Йзобретение относитсй к сйособу получения новых аналогов природных фосфатов углеводов, модифицированных по фосфорному фрагменту, которые могут найти приме. пение для биологических и биохимических исследований;

Известна переэтерификацпя дпметилфосфпта спиртами, Однако в связи с наличием в молекуле моносахарпда нескольких гидроксильных групп направление реакции в данном случае нс ясно.

Прп осуществлении предлагаемого способа получают новые соединения — 1,1-дигликозилфосфиты.

Сущность способа заключается в том, что безводный моносахарид подвергают взаимодействию с диметилфосфитом при нагревании, например, до 105 †1 С. Целевой продукт выделяют известным способом.

Для доказательства того, что диметилфосфит присоединяется к моносахариду по гликозидному, а не по спиртовому гидроксилу, полученный диглюкофосфит подвергают взаимодействию с трифенилхлорметаном для устано вления тритильной защиты по первичному гидроксилу. После окончания тритилирования методом тонкослойной хроматографии резко уменьшается хроматографическая подвижность полученного соединения.

Кроме того, после его гидролиза получают

6-трйфеййлгл1окозу. Все это свидетельствуе1: о том, что при образованйи диглюкофосфита первичный гидроксил не участвует в реакции; Так как реакционная способность- втаб ричного спиртового гйдроксила уступает реакционной способности первйчного спиртового гидрокспла, то; следовательно, и результатом предлагаемого способа для глюкозы является 1,1-диглюкофосфит.

10 Аналогичные данные получены для гелактозы.

П р и м с р 1. 10 г сухой 0-глюкозы п 7 г (5,8 лл) диметилфосфита помещают в колбу

Кляйзена и нагревают до 105 С (баня) при

15 энергичном перемешивании током аргона.

Гомогенизацию реакционной смеси наблюдают при 95 С. Через 30 мин реакционную массу охлаждают, растворяют в метаноле и добавляют четырехкратный избыток эфира.

Выпавший осадок отделяют от раствора, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 1,1-диглюкофосфит — порошок белого цвета. Выход 6 г (54,5%), мол. вес 395 (вычислено 406).

Найдено, %: P 7,79, 8,03; С 35,31, 35,42;

Н 5,94, 5,98.

С аНазОтзР.

Вычислено, %: P 7,62; С 35,53; Н 5,66.

Пример 2. В колбу Кляйзена помещают

3о 2 г галактозы и 2,1 г дпметилфосфита. При

Предмет изобретен ия

Составитель В. шестков

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Е. Михеева и Г. Запорожец

Редактор Т. Загребельная

Заказ 2704!7 Изд. Мя 790 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 перемешивании током аргона реакционную смесь нагревают до 125 С и выдерживают при этой температуре 0,5 час. Затем охлажденную массу четырехкратно переосаждают из метанола эфиром. Получают порошок белого цвета — 1,1-дигалактофосфит. Выход

1,4 г (63 o). Рг 0,2 (на Si02 в диоксане).

Найдено, /о. С 35,54, 35,72; Н 5,80, 5,94;

P 7,78, 7,50.

С зН зОиР.

Вычислено, /о. С 35,53; Н 5,66; P 7,62.

1. Способ получения 1,1-дигликофосфитов, отличающийся тем, что безводный моносахарид подвергают взаимодействию с диметилфосфитом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что

10 процесс проводят при 105 — 125 С.