В п т бфонд shoi^ipiyu
Союз Советских
Социалистииеских
Республик
С П И С А Н И Е 384837
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства «¹â€”
Заявлено 28Л 1.1971 (№ 1677091!23-5) с присоединением заявки ¹â€”
М. Кл. С 08f 15/40
Гасударственный канитет
Савета Министрав СССР па делам изобретений и атнрытий
Приоритет—
Опубликовано 29Х.1973. Бюллетень ¹ 25
УДК 678.84 (088.8) Дата опубли кованная списания 24Х.1974
НПТБ
Авторы изобретения Е. A. Зимакова, Е. А. Чернышев, В. Н, Лизина, H. Г. Коняева, А. Ф. Жигач и В. H. Сирятская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ
ПОЛ ИМЕРОВ
Из"бретение относится к способу получения элементоорганических полигмеров.
Известен способ получения полимеров, содержащих железо, сополимеризацией смеси винилферроцена с дисковым мономером в присутствии эмульгатора, гидроперекиси изопропилбензо IH и активатора, состоящего .из этилепдиаминтетраацгтата натрия, гегптаги драта серн" кн лого закис):ого железа,и ронгалита.
С целью получения голисмерсв с повышен ной термостойкостью предложено в состав исходной смгси вводить à".êåûèëêàрооран. Процесс проводят при 5 — 50 С. Мономгры вводят з эмульсию в различны.; соотношениях; суьмма мономеров, содержащих железо ,и оор, составляет 5 — 50 вес. %, соотношение алкенилкарборана к алкилферроцену 1: 10—
100: 1. Гидроперекись изопрс IIJëáåíçîëà (ГИПЕРИЗ) вводят в количестве 0,1—
5 вес %.
В качестве стаоилизатора эмульсии применяют поверхностно-активные вещества, например сульфанол и олеат натрия, в количестве
2 — 20 вес. ч. от суммы мономера. Полученные полимеры представляют собой каучукообразные п родукты, окрашенные от светло-желтого до темно-коричневого ц вета (в зависимости от содержания ферроценового мономера) . Сополимгры растворяются в арогматических углеводородах, предпочтительно в бензоле или толуоле, и осаждаются из раствора спиртами. Выход сополнмера 10 — 50%.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником
I! капельной воронкой, вносят 20 вес. ч. олеата натрия, 300 вес. ч. воды и 3 — 6 вес. ч. тринатрийфосфата (до рН 10 — 11). В капельную воронку помещают 6,0 вгс. ч. винилферроцена, 12 вес. ч. изопропенплкарборана, 78 вес. ч. изопрена и 1 вгс. ч. гиперпза. Смесь .мономе ров и инициатора прн работающей мешалке смешивают с эмульгатором и затем добавляют
1 вес. ч. активатора — 2 р-ные растворы этнлеHäèàìèiiòåòðààöåтата натрия, cернокнслого закисного железа и ронгалита в соотношении
2: 1; 1, Реакционную ."месь перемешивают
6 час при 20" С, после чего реакцию прерывают,,дооавляя 0,1 вес. ч. гндрохннона. Далее реакционную массу выливают в воду, подкисленную НС1. Ооразовавшпйся сополимгр промывают водой, изопропиловым спиртом и сушат до постоянного веса. Выход сополнмера
38%. Содержание в сополимере В 0,89 вес. %, Fe 0,95 вес. %; характеристическая вязкость
1v) (здесь и далее определена в бензо.7г при
25 — 0,05 С) равна 0,302.
П.ри,м е р 2. Смешивают 21,5 вес. ч. изопропенилкарборана и 5,38 вес. ч. винилферроцеча с 73,12 вес. ч. изопрена; остальные компоненты берут;в том же соотношении, что н в
384837
Содержание элементов, вес %
Сополимер
Fe В!
Винилферроцена с изопреном
I 0,97
2S0
Изопропенилкарборана с изопреном
205
0,92
Изопрена с изопропенилкарбораном
2р и винилферроценом
0,67
1,0
340
Предмет |изобретения
Составитель В. Комарова
Техред Е. Борисова
Редактор 3. Горбунова
Корректор Н. Учакина
Заказ 646 Изд. ¹ 664 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушскаи наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» примере 1. Условия реакции такие, как в,примере 1. Выход сополимера 37,5%. Содержание В 1,00 вес %, Fe 0,83 вес %; (т1) 0,32
П р:и м е р 3, Сме;ш.ивают 18,5 âe!ñ. ч. изо пропенилка!рборана и 18,5 вес. ч. винилферроцена с 63,вес. ч.,изопрена и приба вляют 1 вес. ч. гипериза, затем смесь вносят в ампулу, добавляют (10 вес. ч. олеата натрия, 340 вес. ч. воды, 7 вес. ч. тринатрийфосфата,и 1 вес. ч. активатора. Далее àм пулу охлаж1дают, вакуумируют, за паивают и помещают в термостат (30 С). Содержимое ампулы перемешивают специальныьм устройством в течение 6 час, за тем ампулу вскрывают и реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Выход сополиме,;ра 25,6%. Содержание В 0,76 вес. %, Fe 1,91 вес. %; (n) 0,232.
П р.и м е р 4. Соотношение мономеров, количество эмульгатора, активатора .и .инициатора, как в примере 1. Синтез проводят при 5—
7 С. Выход сополимера 50,2%. Содержа|ние
В 07 вес. %; Fe 178 вес. %; (ч) 0463,,П.р и м ер 5. В реакционную колбу вносят
15 вес. ч. сульфанола, 5 вес. ч. олеата натрия, 6 вес. ч. тринатрийфосфата и 300 .вес. ч. воды.
В капельной воронке смешивают 6,8 вес. ч. винилферроцена .и 6,8 вес. ч. винилкарборана с 86,4 вес. ч..изопрена, добавляют 1 вес. ч. гипериза, .раствор прибавляют к эмульгатору, при перемешивании охлаждают до 5 С, добавляют 1 вес. ч. активатора .и перемешивают реа|сц ионную массу при 5 — 7 С в течение
6 час. Далее:реакционную массу и образовав шийся сополимер обрабатывают по примеру 1.
Hblxo3 сополимера 11%. Содержание В 0,12 вес, %, Fe 0,61 вес. %.
Сравнительные данные по тер мостабиль ности полученного и .известных сопол имеров приведены .в таблице.
Способ получения элементоорганических .полимеров водноэмульсионной сополимеризацией смеси алкенилферроцена с диеновым мономером в присутствии эмульгатора, гидропе,рекиси изопропилбензола .и активатора, со.стоящего из этилен!диаминтетраацетата нат.рия, гептагидрата сернокислого заиисного железа и ронгалита, отличающийся тем, что с целью .получения полимеров с повышенной термостойкостью, .в состав исходной смеси
35 вводят алкенилкарборан.
