Способ получения регулярных сополимеров
ВСЕС(:цт.> p I»"I -- гяXnIIqgIq< б олиоте а f ЬА ОПИСАНИ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 382647 Союз Советских Социалистических Республик Зависимое от àBT. свидетельства № М, Кл. С 08f 19/00 Заявлено 19.VII.1971 (№ 1685845/23-5) с присоединением заявки № Прио.ритет Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень № 23 Дата опубликования описания 23. т III.1973 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров УДК 678.746.5-13 (088.8) Авторы изобретения С. Г. Бондаренко, А. Ф. Николаев и H. И. Пляшечник Калининский политехнический институт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕГУЛЯРНЫХ СОПОЛИМЕРОВ N-ВИНИЛСУКЦИНИМИДА С ВИНИЛОВЫМИ МОНОМЕРАМИ Изобретение касается способов получения регулярных сополимеров N-винилсукцинимида с вини IQBbIMH мономерами. Ввиду большого различия в активностях мон омеров, сополимеризаци я N-винилсукцинимида с другими виниловыми мономерамп обычными методами приводит к получению продуктов, характеризующихся большой полидисперсностью по составу. Это обстоятельство не позволяет достичь существен ного улучшения свойств модифи цированных путем сополимеризации полимеров. Известен способ получения регулярного сополимера N-винилсукцинимида с винилацетатом радикальной сополимеризацией мономеров с введением в реакцию более активн ого мономера N-винилсукцинилида по частям. Этот способ, однако, не дает строгой однородности продукта по составу. Кроме того, систематическое добавление более активного компонента усложняет технологию получения продукта. Цель изобретения — получение регулярных сополимеров N-винилсукцинимида с другими вин иловыми мономерами со значительным эффектом чередования. Это достигается сополимеризацией мономеров в среде полярного растворителя — диметилсульфоксида, выступающего в качестве регулятора активности мон омеров. Благодаря значительной растворимости X винилсукцинимида в дпметилсульфоксиде (550 г/л) процесс можно проводить в концентрированных растворах при одновременном введении всех компонентов. Процесс сополпмеризации характеризуется значительной скоростью, превышающеи скорость сополимеризации в блоке, для системы N-винилсукцинимида-винилацетат (1: 1) 100О/О-ный выход достигается за 3 — 5 лшн. В присутствии диметилсульфоксида изменяются константы сополимерпзацип. Например, для пары N-винплсукционимидметилметакрилат rl — — 0,025; г..=0.115; г| ге — — 0,0028 (для 15 сравнения в блоке r> —— 0,15; г — — 5,35). Таким образом, предложенный способ позволяет получить сополимеры регулярного строения со значительным эффектом чередования звеньев. Получение сополимеров согласно предло20 женному способу производят следующим образом. Исходную смесь мономеров (соотношение 1:1) и инициатора-динитрплазоизомасляной кислоты (ДАК) — в количестве 0,1— 0,5 вес. о/о мономеров растворяют в диметил25 сульфокснде (ДМСО) (концентрация — 1,8— 4,5 лтоль/л). Смесь дегазируют, ампулу заполняют очищенным азотом и запаивают. Полимеризацию ведут прп 60 — 80 С в течение 3— 80 мин. Затем ампулу вскрывают, полимер 3О растворяют в дихлорэтане и осаждают в пет382647 Предмет изобретения Составитель С. Ильчен ко Техред Г. Дворина Редактор Д. Пинчук Корректор Е. Талалаева Заказ 2335(10 Изд. М 586 Тирах< 551 Подписное 1.11.1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К-35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 ролейном эфире. Сушат при 50 C над Р О.- в вакууме. Пример 1. В ампулу помещают 2,82 г N-вин илсукцинимида (ВСИ), 2,97 г метилметакрилата (ММА), 0,025 г ДАК и 8 г ДМСО. Полимеризацию ведут в запаянной ампуле в среде азота при 70 С в течение 65 мин. Выход переосажденного сополимера 95 /о. Продукт представляет собой белый порошок, содержание азота по Дюма, в котором— 6,22%, что соответствует составу сополимера ВСИ: ММА — 49:51 моль . Растворим в диоксане, метиленхлори де, хлороформе, дихлорэтане, диметилсульфоксиде. Пример 2. В ампулу помещают 4,48 г ВСИ, 2,94 г винилацетата (ВА), 8,73 г и 0,037 г ДАК. Полимеризацию ведут в запаянной ампуле в среде азота при 70 С в течение 5 мии. Выход сополимерра 95 /о. Продукт представляет собой белый порошок, растворимый в диоксане, метиленхлориде, дихлорэтане, хлороформе, бензоле, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и содержит 60 моль о/о ВСИ и 40 моль ВА. Способ получения регулярных сополихгеров К-винилсукцинимида с вин иловыми мономерами путем радикальной сополимеризации мономеров в растворителе, отличающийся тем, что, с целью получения линейных сополимеров с большим эффектом чередования звеньев сомономеров, в качестве растворителя используют диметилсульфоксид при концентрации N-винилсукцинимида в нем 1,7 — 4,5 моль/л.
