Сесоюзная ^

ОПИСАНИЕ 37928I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сониелистииеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23.YI.1971 (М 1677030/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 20.IY.1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 26.VI.1973

N. Кл. В 01j 11/00

Комитет по долом изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 66.097.33(088.8) СЕСОНЭ311Р,Я Й

ВЩ, 11 -Т. ), 1 ;." ° I., Авторы изобретения

Заявитель

М. М. Гусейнов и И. М, Ахмедов

Сумгаитский филиал Института нефтехимических про

АН Азербайджанской ССР

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ АСИММЕТРИЧЕСКОЙ ДИЕНОВОЙ

КОНДЕНСАЦИИ

СООСН-, Изобретение относится к области разработки оптически активных катализаторов для реакции диеновой конденсации.

Известно применение в качестве катализатора диеновой конденсации эфирата трехфтористого бора (ВРн 0(С2Нн)). Однако при этом не удается получить оптически активные продукты реакции.

С целью проведения асимметрической диеновой кон|денсации с образованием оптически активных продуктов реакции предложено применять в качестве катализатора оптически активный эфират трехфтористого бора, полученный из (†) — ментилэтилового эфира и трехфтористого бора.

Применение этого катализатора позволяет провести асимметрическую диеновую конденсацию, например конденсацию циклопениадиена с метилакрилатом при †10 †(— 70) С:

3E., c,н,ос„н„ сн,:. " ! ° - сн-соосн, обеспечивает высокую стереоспецифичность реакции (95% эндо-изомера) и повышает выход целевого продукта до 70 — 80% с оптическим выходом до 3 .

Пример. 5 г абсолютного (— ) — ментилэтилового эфира насыщают при 10 — (— 50) С

5 газообразным трехфтористым бором, полученным взаимодействием 12 г KBF4, 2 г В20н и

25 мл концентрированной Н2504. После реакции эфират продувают аргоном для удаления несвязанного ВРн.

10 В колбу помещают 14 г свежеперегнанного циклопентадиена, 40 мл хлористого метилена, охлаждают смесь до — 30 — (— 50) С, прибавляют 0,3 мл полученного эфирата и при интенсивном перемешивании добавляют по кап15 лям 18 г метилакрилата. Смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре еще

2 час, затем промывают 10%-ным раствором

NaOH, водой, сушат над MgSO4. После перегонки получают 22 г (выход 70% от теории)

20 метил - норборнен-5-2- эндо - карбоксилата г

20 т. кип. 81 — 81,5 С при 19 мм рт. ст.; и о

1,4740; d 4 1,0225; (а)р = — 1,7 (ап = — 0,87;

t = 0,5); (а)з4о = — 9,03 .

Оптическая чистота 3,3%.

Газохроматографический анализ («хром-3», длина колонки 2 м, 15% ПЭГА на хромосорбе

W, температура колонки 140 С, скорость Не

60 игл/мин на катарометре) показал, что в продукте реакции имеется два изомера: 95",о

30 эндо-изомера и 5% экзо-изомера.

37928I

Составитель Ю. Петров

Техред Г. Дворина

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Е. Талалаева

Заказ 1736/18 Изд. № 1417 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Применение оптически активного эфирата вого эфира в качестве катализатора для асимиз трехфтористого бора и (— ) — ментилэтило- метрической диеновой конденсации.