Вулканизуемая резиновая смесь'^ •^''^ооюснай

 

О П И С А Н И Е 378387

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

V АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюз Советских

Социалистических

Ресатсаии

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 29.IV.1971 (№ 1651778/2i3-5) с присоединением заявки ¹

Прпоритст

Опубликовано 18.1Ч.1973. Бюллетен! № 19

Дата опубликования описания 17Л .1973

М. Кл. С 08d И/28

С 08с 11/44

Комитат аа делам изаа; етеиии и открытий ари Саеате i, .ëêèñòðîâ

УДК 678.044(088.8) Авторы изобретения

М. М. Донская, Е. Я. Борисова, Н. В. Архипцева, В, Н. Малышева, Б. В. Унковский, В. Ф, Евстратов и Е. М. Черкасова

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

Заявитель

ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

Изобретение относится к области вулкапизации диеновых каучуков.

Известные резиновые смеси из диеновых каучуков, в частности из ненасыщенных каучуков (НК), вулканизуют серой с применением ускорителей вулканизации класса тиазолов, например 2-меркаптобензтиазола (2-МБТ), или двойных систем ускорителей— перетиазолов и азотсодержащих органических оснований, например ди-2-бензтиазолилдисульфида (ДБТД) с дифенилгуанидином (ДФГ). Такие ускорители в значительной мере способствуют преждевременной вулканизации резиновых смесей, а получаемые с их применением резины характеризуются недостаточной стойкостью к термоокислению.

Цель изобретения — псвышение стойкости резиновых смесей к преждевременной вулканизации.

Предлагаются ускорители вулканизации для резиновых смесей из диеновых каучуков

Р и у замещенных аминсамидов общей формул6!

NHCOR

С, Н, — С вЂ” (С Н,) „К (1 Р а)

R, где n=1, 2; R=H, СН,, С,НаСН,, СаН5, 2

СаНаОСНе, R! — — Н, СаНь, Ре — — Rg —— СНе, СаН5 !! Й2Р3 пиперидил (СН2) 5, морфолил (СН2) 40.

Все соединения представляют собой легкоплавкие бесцветные кристаллические вещества илп высококипящие жидкости, без запаха и устойчивые при хранении.

Далее приводится краткая характеристика таких соединений:

1. 1-Диметиламино-3-этил - 3-фенил - 3-аце10 тиламинопропан

С,Н, — С (NHCOCH,) СН,СН,N(CH,)„ !

С,Н, 15 с т. пл. 43 — 45 С (из петролейного эфира), называемый в дальнейшем АА-1.

2. 1-Диметиламино-3-фенил-3 - формиламинопропан

СаН5СН (NHCOH) CHqCHqN (СНз) с т. кип. 162 — 163 С при 0,5 мм, называемый в дальнейшем АА-2.

3. 1-Диметиламино-3-фенил-3 -фенилацетиламинопропан

25 СеНаСН (Х 1НСОСНаСаНа) СНеСНаМ (СНз) 2 с т. пл, 67 — 68 С (из петроленного эфира), называемый в дальнейшем АА-З.

4. 1-Пиперидино-3-фенил-3 - бензоиламинопропан

30 С,Н5СН (КНСОСаНа) СН2СН2К (СНе) s

378387

Таблица 1

Номера смесей

Наименование компонентов смесей преложенные известные

100,0

3,0

0,5

5,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100, 0

100,0

100,0

3,0

0,5

5,0

3,0

0,5

5,0

3,0

0,5

5,0

3,0

0,5

0,5

3,0

0,5

5,0

0,5

5,0

2,0

5,0

0,5

5,0

2,0

5,0

0,7

0,5

0,75

0,75

0,75

0,75

0,47

0,67

0,73

0,6

0,5

Таблица 2

Время подвулканиз. по

Муни, лмн.

Сопротивл. разрыву, кгс/см

Продолжит. вулканиз., Напряжение при 300;о удлинения, кгс/см

Номер смеси

Относительное удлинение, с, 32

19*

18

21

18

11

21

16

17

21

214

224

319

332

324

322

700

20

147

960

3 с т. пл. 111 — 112 С (из петролейного эфира), называемый в дальнейшем АА-4.

5. 1-Пиперидино-3- фенил-3 - ацетиламинопропан

СаНзСН (МНСОСНз) СН2СНзN (СН2) 5 с т. пл. 61 — 63 С (из петролейного эфира), называемый в дальнейшем АА-5.

Натуральный каучук

Неопрен

Сера

Стеариновая кислота

Окись цинка

Окись магния

Мел

2-МБТ

iV А-22

ДБТД

АА-1

АА-2

АА-3

АА-4

АА-5

АА-6

Предлагаемые ускорители вводят в резиновые смеси на основе НК в количествах, эквимолярных 2-МБТ, или совместно с ДБТД в молярном соотношении 1: 1. В смеси на основе неопрена гп — в равновесовых количествах по отношению к Ко А -22.

Смесь готовят на лабораторных вальцах и вулканизуют в прессе при 143 С вЂ” для НК и г.ри 153 С вЂ” для неопрена о.

* Напряжение при 500О, удлинения.

6. 1-Диэтиламино-3-фенил-3 - ацетиламинопропан

С6НзСН (ИНСОСНз) CHgCHgN (СяНа), с т. кип. 150 — 151 С при 0,1 мм, называемый в дальнейшем AA-6.

В табл. 1 приводится количественный состав резиновых смесей с известными и предлагаемыми вулканизатами.

Время подвулканизации определяют на вискозиметре Муни при 120 С. Физико-механические показатели — в соответствии с ГОСТ

270-64. Испытания на ползучесть — согласно

10 методу НИИШП.

В табл. 2 приведена физико-механическая характеристика смесей.

378 387

Предмет изобретения

NHCOR

С,Н, — С вЂ” (СН,)„N(R,R,) !

R„

С оста витель О. Лукоянова

Редактор Н. Данилович Техред Т. Миронова Корректор Л. Чуркина

Заказ 1978,9 Изд. ¹ 485 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ползучесть при 130 С и после 6-часового испытания, составляет для резин из смеси № 1—

64%, для резин из смеси № 7 — 36% (густота сетки в обоих случаях одинакова). Сопротивление раздиру для резин из смеси № 2—

14 кгс/см, для резин из смеси № 8 — 35 кгс/см.

Как видно из приведенных данных, в смесях из НК исследуемые продукты, введенные взамен 2-МБТ (смесь № 3), обеспечивают получение резин с высоким сопротивлением разрыву. Однако при этом значительно увеличивается время достижения оптимума вулканизации.

Применение аминоамидов в сочетании с

ДБТД приводит к резкому возрастанию вулканизационной активности и дает возможность получать резины со значительно более высокими, по сравнению с эталонной резиной, значениями сопротивления разрыву. При этом время достижения оптимума вулканизации большинства смесей одинакова. Смеси с предлагаемыми ускорителями вулканизации обладают значительно большей стойкостью к подвулканизации, чем смеси с 2-МБТ, а вулканизаты — меньшей ползучестью при 130 С, что указывает на их лучшую, по сравнению с эталенной резиной, устойчивость к термоокислительным воздействиям.

Кроме того, предлагаемые ускорители обладают универсальным действием, ускоряя также и вулканизацию хлоропреновых каучуков.

Резиновые смеси на основе неопрена оз с аминоамидами обладают большей стойкостью к подвулканизации по сравнению со смесью, содержащей № А-22. Полученные в оптимуме вулканизации резины обладают близкими значениями сопротивления разрыву. По напря5 жению при 300%-ном удлинении и относительному удлинению вулканизаты с исследуемыми ускорителями вулканизации уступают эталонным резинам, но значительно превосходят их по сопротивлению раздиру.

Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков, содержащая вулка15 низующую группу с укорителями вулканизации, отличающаяся тем, что, с целью повышения стойкости резиновых смесей к преждевременной вулканизации, в качестве ускорителей применены на 100 вес. ч. каучука 0,5 — 1,5 вес. ч.

20 р и у замещенных аминоамидов общей формулы где п=1, 2; R=H, СНз, СаНкСН2, СвНз, 30 С6НзОСН2, К1 — — Н, СзНз,Я =Кз=СНз С2Нз и R R - пипериднл (СН )з, морфолил (СН )40, одних или совместно с ди-2-бензотиазолилдисульфидом, в молярном соотношении 1: 1.