Способ получения 2,5-диметил-3-алкилпиразинов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3743IO

Секта Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01 IV.1971 (№ 1637978/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.1!1.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 7.V.1973

М. Кл. С 07d 51/7 6 комитет по делам изобретений и открытий при Саеете Министров

СССР

УДК 547.861.07(088.8) Авторы изобретения

С. И. Завьялов, И. Ф. Мустафаева и Н. И. Аронова !

Заявитель

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИМЕТИЛ-З-АЛКИЛПИРАЗИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5-диметил-3-алкилпиразинов, обладающих биологической активностью.

Известный способ получения 2,5-диметил-3алкилпиразинов, заключающийся в самоконденсации а-аминоацетона, окислении полученного при этом промежуточного 2,5-диметилдигидропиразина сулемой до 2,5-диметилпиразина и последующем присоединении к последнему литийорганических соединений, является двустадийным и в нем применяются сулема и литийорганические соединения.

Предлагаемый способ является одностадийным, отличается простотой проведения операций и заключается в том, что хлоргидрат а-аминоацетона подвергают взаимодействию с альдепидом в среде полярного растворителя при нагревании. Реакцию обычно проводят в кипящем спирте. Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. Получение 2,3,5-триметилпиразина (1).

В 30 мл спирта растворяют 4 г хлоргидрата аминоацетона (Il), добавляют 0,64 г параформа и кипятят 5 час. Затем спирт отгоняют, добавляют 30 мл воды, 60 мл эфира и 9 г поташа. Эфирный слой отделяют, сушат поташом и после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают 1 г (45%) соедипения 1 с т. кип. 66 — 67 С/12 мм рт. ст. п у=

=1,5028, Rf 0,50 (здесь и далее тонкослойная хроматография на силикагеле HF, проявление пятен в УФ-свете ацетон-бензол 1: 1).

ИК-спектр (СС14): 870, 920, 960, 978, 1060, 1120 †11, 125 †12, 1260, 1382, 1455, 2880, 2920 — 2985 см- .

УФ-спектр (спирт): А max. 279 нм ЯМРспектр (СОС1а) б м. д.: синглет 2,4 (СН,— груп10 пы): синглет 8,56 (н.-пиразинового цикла).

Масс-спектр: м/е 42, м/е 54, м/е 81, м/е 122.

Найдено, %: С 68,85; Н 8,19.

СтНыХг.

Вычислено, %: С 68,57; Н 8,38.

15 Пикрат, т, пл. 137 — 138 C (из спирта).

Пример 2. Получение 2,5-диметил-З-н.-бутилпиразина (IП) .

Аналогично примеру 1, из 3 г соединения II

0,99 г н.-масляного альдегида получают 0,62 г (25% ) соединения I I I с т. кип. 98 — 100 С/

10 мм рт. ст. п0 =1,4970, Rf 0,46 (бензолэтилацетат, 9: 1).

ИК-спектр (CCI<): 1140, 1170, 1260, 1280, 2S 1300, 1330, 1380, 1440 †14, 1535, 1570, 2940 см — .

УФ-спектр (СНС1а): Х max. 273 нм ЯМРспектр (СС14), б м.д.: триплет с центром 0,94 (СНз в цепочке), мультиплет с центром 1,52

30 (— СНг — СНг — ), синглет 238 (СНа — груп374310

Составитель Г. Мосина

Техред Е. Борисова

Корректоры; Л. Корогод и М. Коробова

Редактор О. Стенина

Заказ 1138/8 Изд. № 356 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 пы пиразинового цикла), триплет с центром

2,65 (— CH> — группа пиразинового цикла).

Дипикрат, т. пл. 97 — 98 С.

Найдено, /о. М 17,83.

СззНззХзОгг,.

Вычислено, /о. N 18,00. Т. кип. соединения 111 67 С/1 мм рт. ст., и о =1,4926, т. пл. дипикрата 96 — 98 С (по данным литературы).

Пример 3. Получение 2,5-диметил-3-этилпиразина (IV).

Аналогично примерам 1 и 2, из 3 г соединения II и 0,79 г ацетальдегида получают 0,31 г (16,6о/о) соединения IV с т. кип. 82 — 83 С/

20 мм рт. ст. и п 1,5025, Rf 0,57 (бензол-ацетон 1: 1).

УФ-спектр (спирт): Х max. 284 нм.

Т. кип. соединения IV 80 — 81 С/19 мм рт. ст. (по данным литературы) Предмет изобретения

1. Способ получения 2,5-диметил-З-алкилпиразинов на основе а-аминоацетона, отличаюигийся тем, что, с целью упрощения процесса, хлоргидрат а-амнноацетона подвергают взаи10 модействию с альдегидом в среде полярного растворителя при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

15 2. Способ по и, 1, or.ãè÷à oùèéñÿ тем, что процесс проводят в спирте при температуре кипения реакционной смеси.