Способ получения производных пиррола или их солей
3728I2
ОйиСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Со«оз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М, Кл. С 07d 27/24
Заявлено 15.Х.1970 (№ 1486890/23-4)
Приоритет 17.Х.1969, № 15545/69, Швейцария
Комитет пв делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 01.111.1973. Бюллетень № 13
УДК 547.741.07(088 8) Дата опубликования описания 10.V.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Франц Остермайер и Ульрих Ренне (Швейцария) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ.» (Швейцария) 3 т
««««„
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА
ИЛИ ИХ СОЛЕЙ
R, я, Изобретение относится к получению новых производных пиррола, обладающих высокой физиологической активностью, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.
Основанный на известной реакциями восстановлен ия нитрогруппы в аминогруппу в;присутствии литийалюминийгидрида или другого катализатора предлагаемый способ получения производных пиррола общей формулы
hl
«"Не «Н2 2 где Ri -- водород или хлор, или их солей заключается в том, что соединения общей формулы восстанавливают с помощью комплексных гидридов, например литийалюминийгид рида, или каталитически в смеси ледяной уксусной и соляной кислот и палладия на угле с последующим выделением целевого продукта в виде основания или переведением его в соль известным способом.
Пример. Раствор 0,7 г р-нитро-и- (1-пирролил)-стирола в 10 мл тетрагидрофурана прибавляют по каплям при перемешивании и охлажден ии льдом к суспензии 0,7 г литийалюминийгидрида в 40 мл тетрагидрофурана, ки10 пятят через ночь с обратным холодильником при перемешивании, разлагают после прибавления 50 мл эфира 10 лтл воды, органическую фазу декантируют, сушат над сульфатом магния и испаряют в вакууме. Остаток (0,5 г)
15 растворяют в 2 мл этанола и подкисляют до слабо кислой реакции (рН 4) 2 н. соляной кислотой. Кристаллы перекристаллизовывают из метанола при прибавлении активированного угля. Получают 0,2 г (26%) 1-(п-(2-амино2о этил) -фенил) -пирролгидрохлорида, т. пл. 290—
293 С (разл.).
Для синтеза исходного вещества смесь 4,8 г полимерного п-ам инобензальдегида, 5,4 г 2,5диметокситетрагидрофурана и 80 мл ледяной
25 уксусной кислоты кипятят 1 час с обратным холодильником, охлаждают до 80 С, отфильтровывают нерастворившийся остаток, фильтрат испаряют в вакууме и из черного остатка выделяют продукт при дистилляци и в
372812
Предмет изобретения
Составитель С. Дашкевич
Редактор Т. Шаргаиова Техред Е. Борисова Корректоры; H. Аук и Е. Михеева
Заказ 1179/12 Изд. № 297 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мкншстров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 трубке с шаровым расширением при 130—
140 C/0,1 мм, Отчасти кристаллический оранжевый дистиллят перекристаллизовывают из эфира и затем из изопропанола. Чистый и-(1пиррол|ил) -бензальдегид плавится при 95—
97 С. Выход 2,2 г (32%).
2,2 г п-(1-пирролил)-бензальдегида, 2,2 мл нитрометана, 0,9 г ацетата аммония и 9 мл ледяной уксусной иислоты кипятят 1 час с обратным холодильником. После ох,паждения до
60 — 70 С декантируют смолу и охлаждают льдом. Желтовато-коричневые кристаллы отсасывают на нутче, промывают 5 мл эфира и сушат в вакууме. Получают 0,85 г (30%) сырого р-нитро-и- (1-пирролил) -стирола, т. пл.
197 — 183 С, который можно употреблять для восстановления без дальнейшей очистки.
Способ получения производных пиррола общей формулы
5)
5 где R< — водород или хлор, ил и их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы
15 восстанавливают с помощью комплексных гидридов, например литийалюминийгидрида, или каталитически, например в смеси ледяной уксусной и соляной кислот и паллад ия — на уг20;е как катализатора, с последующим выделением целевого продукта в виде основания или переведением его в соль известным способом.
