Фунгицид

 

О П И С А Н И Е 370752

ИЗОБРЕТЕНИЯ

} о}оа Советск}п

Со}}иалксткческкк

Реслублкк

g ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 21.Ч.1971 (№ 1661305/30-15)

Приоритет 25.V.1970, № P2025413.1, ФРГ

М. Кл. А 01п 9/20

Комнтет ло делам нзобретеннй н открыткй лрн Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

УДК 632.952.2(088.8) Дата опубликования описания ЗО.Ч111.1973

ВСЕС." У iQBHAR,=}-;кт i} 1 °

БИЬЛИСтеел

Авторы изобретения

Иностранцы

Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Ганс Шейнпфлуг, Фердинанд Греве, Гельмут Касперс и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ> (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ФУНГИЦИД

5 — и

1}=Q — NH--СООТГ

М- СΠ— Х

Rg

}О

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с фитопатогенными грибами.

Известно применение в качестве фунгицидов цинк — этилен-1,2-бис-дитиокарбамата.

С целью усиления фунгицидной активности и расширения спектра действия предложено применять новые урендофенилизотиомочевины общей формуль} где Х вЂ” галоген, алкил или алкоксигруппа с числом атомов углерода 1 — 4; п =0,1,2;

R — алкил с числом атомов углерода 1 — 4;

К} и R2 — водород и алкил с числом атомов углерода 1 — 4; и†водород и алкнл с числом атомов углерода 1 — 18, циклоалкил с числом атомов углерода 5 — 8, аралкил, фенил, ароил, алкилсульфонил, арилсульфонил, диалкиламиногруппа; R2 и Яа вместе со связующим атомом азота могут образовать гетероцикл с числом атомов углерода 4 — 7; R4 — алкпл с числом атомов углерода 1 — 12, циклоалкил с числом атомов углерода 3 — 8, алкенпл с чпс" лом атомов углерода до 12, аралкил.

Эти соединения получают взаимодействием урендофенила}зотиомочевины формулы

NH-С вЂ” NH- R

Хт} l н2

N — Co- а R; с соединением формулы R4 — Y, где Х, п, R R}, Rz, Ка, R4 имеют приведенное выше значение и Y — галоген, арилсульфонат или алкилсульis фонат, в присутствии основания и разбавителя.

Примерами соединений, соответствующих изобретению, могут служить N-2-урендофснил-М -метоксикарбонилтиомочевина, N-2- (3 20 метплуреидо) - фенил - N - этоксикарбонилтиомочевина, N-2-(З,3 - диметилуреидо) - фенил - N -этоксикарбоннлтиомочевпна, N-2-(3 бутилуреидо) - фенил - N - этоксикарбонилтиомочевина, N-2- (3 -октилуреидо) - фенил

25 N -изопропоксикарбонилтиомочевина, N-2- (3 додецилуреидо) - фенил - N - метокспкарбонилтимочевина, N-2- (3 -Х -цпанпентилуреидо) -фенил - N - этоксикарбонплтиомочевина, N-2-(З - (2-метоксиэтил) - уреидо)-феннл - N 30 этоксикарбонплтиомочевина. N-2- (3 -бензпл370752

3 уреидо) — фенил-N -этоксикарбонилтиомочевина, N - 2 - (3 -фенилуреидо) - фенил - N -этоксикарбонилтиомочевина, N-2-(3,3 -тетраметиленуреидо)-фенил - N - метоксикарбонилтимочевина, N - 2 - (3 -ацетилуреидо) - фенилN -ýòoêñèêàðáoíèëòèìo÷åâèíà, N - 2- (3 -бензоилуреидо) - фенил - N - метоксикарбонилтиомочевипа, iN - 2 — (4,4 — диметилсемикарбазидо) - фепил-N - этоксикарбонилтимочевина, N - 2 - (3 -пара - толуолсульфонил- 10 уреидо) — фенил - N — метоксикарбонилтиомочевина, N — 2 - (1 -метил-3 -бутилуреидо) — фенил — N — этоксикарбонилтиомочевина, 1Ч-2(1 -этил - 3 - бутилуреидо) - фенил - N - изопропоксикарбонилтиомочевина, N — 2 - (1 метил — 3 - додецилуреидо) - фенил — N метоксикарбонилтиомочевина, N-2-(3 - бутилуреидо) — 4 - хлор - фенил - N - изопропоксикарбонилтиомочевина, N - 2 - (3 — бутилуреидо - 4 - метил - фенил - N - этоксикарбонилтиомочевина.

Таблица 1

Поражение, о, Концентрация, %

Биоактивное вещество

0,0062 0,00156

СН2 — NH — С вЂ” S

Хп

СН 2 — NH — С вЂ” $

100

100

SCH3

N = C — ИН вЂ” СООС2Н5 !

NH-CO-NH- СН3

СН>

S — СН

wCÍ

N С NH COOCgHg !

NH- СΠ— МН- CH g— - СН 2 — ОСН3

Форма применения препарата обычная.

Биоактивные вещества формулы 1 имеют широкий спектр действия и их можно применять против паразитических грибков, поражающих как наземные части растений, так и части растения в почве, а также против возбудителей болезни, развивающихся в семенах.

Особенно эффективны они против грибков, вызывающих настоящую мучнистую росу ,(сем. Erysiphaceae), болезни риса (Р1г1сц1аг1а

oryzae u PetIicuIaria sasakii), а также против грибков, поражающих рис или другие куль- З1 турные растения, как например Cochliobolus

myiabeaiius, MucosphaereIIa musicola, Cercospora personata, Botrytis с1пегеае и т. д.

8- СН; СН=СН2 !

N== С вЂ” NH — СООС2Hg !

NÍ- СО-NH-СН2-СН2 ОСН3

20

S — СН2- СНСН2

N= С -NH-COOC2Hg !

NH-СО-NH- СН 3

41,СН3

S — CH ! CHз

N = С вЂ” NH — СООС,2Н5 !

NH — СО-NH — СН

Во всех примерах для приготовления ком- 40 позиции используют 4,7 вес. ч. ацетона, 0,3 вес. ч. алкиларплполигликолевого эфира и 95 вес. ч. воды.

Выращенные в стандартной земле сеянцы яблони на 3 — 4 стадии роста листьев в течение недели один раз поливают 20 сма поливной жидкости в приведенной выше концентрации биоактивного вещества из расчета на

100 см земли. жидкостью опрыскивают молодые сеянцы яблони, находящиеся в 4 — 6 стадии роста листьев, до каплеобразования. Растения в те- 50 чение суток при 20 С и относительной влажности воздуха 70 остаются в теплице. Затем их опылением конидиями возбудителя мучнистой росы яблони (Podosphaera leucotricha S ) инокулируют и помещают в теплицу, 55 имеющую температуру 21 — 23 С и относительную влажность приблизительно 70%. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но инокулированных контрольных ра- 60 стениях): 0% означает, что нет никакого поражения, 100ΠΠ— поражение такое же, как у контрольных растений.

Обработанные таким образом растения водной суспензией конидий Fusicladium dendritiсшп t=uck инокулируют и в течение 18 час во влажной камере и инкубируют при 18 — 20 С и 100о о-ной относительной влажности воздуха. Затем растения вновь помещают в теплицу в течение 14 дней. Через 15 дней после инокулирования определяют поражение сеянцев (в процентах), как в примере 1.

Результаты приведены в табл. 1.

65 Результаты приведены в табл. 2.

Пример 1. Защитное действие против 45 11р и м е р 2. Системное действие против

Podosphaera (мучнистая роса яблони). Fusicladium.

370752

Таблица 2

Таблица 3

Пора>кение, ", Пор а твен не,, Концентрация, ",г, Концентрация, ОО

Биоактивное вещество

Биоактивное вещество

0,025

СН -NH-С- S Zn

СН -NH-C-$

II

S в

CH -NH C Б

Хп

Сн2-нн-C 5я

100

100

ЦСН--, 1 = C=NH=COOC !

-1«Н — СΠ— NH — СН з

40

20

40

$ — СН2 — СН=СН2

N= С вЂ” NH — СООС Н6

NH — CO — NH — СН2-СН2 — OCH

3 — СН вЂ” CH=CH2 !

1= C — NH — СООС Н5

NH — CO — нн — CH з

26

СНз

S — СН

Снз

N=: С вЂ” NH — COOC2H6 (Г "H ° -О НН Снз

S-CH=Сн

-СНЗ

Н= С вЂ” NH — COOC F5! 1 Н-СО-NH СН

64 сна

g = P — NH — СООС2НВ

1 Н- Cn- NH- CH s

Снз е-Сн

Снз

N= С вЂ” NH Соосян5

11Н Со NH Сн СН Оснз

Пример 3. Лечебный эффект против

Fusicladium dendriticum F.

Молодые сеянцы яблони, находящиеся в

4 — 6 стадии роста листьев, инокулируют водной суспензпей конидий возбудителя парши яблони Fusicladium dendriticum F. и в течение 18 час инкубируют во влажной камере при 18 — 20 С и 100 относительной влажности. Затем растения помещают в теплицу.

Они обсыхают. Через 42 час растения опрыскивают жидкостью, изготовленной описанным выше способом, до каплеобразования.

Затем растения снова помещают в теплицу.

По истечении 15 дней после инокулирования определяют поражение сеянцев яблони (в процентах), как в примере 1.

Результаты приведены в табл. 3.

Снз

6 — Сн

CHç

N= C †.4Н вЂ” СООС2Н5 ! мн — Cn— - NH-сн > — Сн > — Оснз

25 — CH2-QH-CH2

N= С вЂ” NH — СООС Нз !

30 NH-CO- NH-СН -СН2-ОСН з

g — СН 2 — H=CH2

-N= С вЂ” NH — СООС Н5

٠— Cn — 1 Н вЂ” СНз

45 Пример 4. Защитное действие против

Piricul aria u Pell icularia.

Диспергатор 0,05 вес. ч. олеата натрия.

Другие добавки 0,2 вес. ч. желатины.

50 жидкостью опрыскивают 2к,30 рисовых растений в течение 2 — 4 недель до каплеобразования. До осушпвания растения остаются в теплице при температуре 22 — 24C и относительной влажности воздуха приблизительно

55 70%. Затем часть растений пнокулируют водной суспензией 100 000 — 200 000 спор ил

Piricularia oryzae и ставят их в помещение при 24 — 26 С и 100%-ной влажности относительной. Другую часть растений заражают

60 выращенной на агаре солода культурой

Pellicularia sasal<й и ставят в помещение при

28 — 30 С и относительной влажности воздуха 100%.

Через 5 — 8 дней после инокулирования оп65 ределяют поражение у всех наличных во вре370752

Поражение, %

)(онцентрация,,, Piric!) arIa

Рейса)аг)а

Биоактнвное вещество

0,025

0,025

0,05

0,05

СН -IIH — С- S

) ;,Еп сн -ин-с- s а

100

25 СН3

iЧ = C — NH-COOC H (;:í — C0 — ын — СН3

5 СН2 — CH CHg

N = C — NH-С00С2нв

1 -5H — СО-))Н-СН вЂ” СН вЂ” ОС -. а

50

СН3

$ — СН

СН.

)я = С вЂ” )тн — С00С нв

)ЧН вЂ” Со — ))Н вЂ” СН

25 мя и Piricularia oryzae листьев {в процентах) к необработанным, но инокулированным контрольным растениям.

У растений, зараженных Pellicularia sasakii, .СН 3

s— - сн

СН

- 1= — С вЂ” N H — COOC gH s н

11 . " -) )Н вЂ” CO-)!Н-CHg CH -OCH

Пример 5. Определение фунгитокспчности.

Для изготовления требуемого препарата

1 вес. ч. биоактивного вещества растворяют в приведенном количестве растворителя.

К препарату добавляют агар из картофеля- 10 декстрозы, который разжижен путем нагревания в таком количестве, чтобы получилась х(елаемая концентрация биоактнвного вещества.

После тщательного встрях11ванпя для рав- 15 номерного распределения этого вещества агар при стерильных условиях налива1от в чашки

Петри. Когда затвердевает смесь из субстрата-биоактивного вещества, ннокулируют опытные грибки из чистых культур в пластин- 20 ках диаметром 5 мм, Чашки Петри для инкубировання остаются стоять в течение 3 дней при 20 С, поражение определяют по истечении того же времени на листовых влагалищах.

Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

По истечении этого периода определяют тормозящее рост мицелиев де11ств11е биоактивного вещества в категориях, учитывая необработанные контрольные грибки.

Результаты приведены в табл. 5.

Пример 6. Протравливание препаратами для семян (вонючая головня пшеницы).

Для изготовления целесооб,;азного препарата для сухого IlpoTpaBëèâà ;èÿ сме)ц1)вз)от биоактивное вещество со смесь1о пз 11 ве . ч. талька и кизельгура, пока не сбразуется мелкопорошковая смесь с желаема.". ко)центра цией биоактивного вещества.

Этой смесью заражают пшеничные семена

5 г хламндоспор Tiiletia caries на 10 кг семян.

Для протравливания семена вст яхивают с протравливающим препаратом в закрытой стеклянной бутылке. Семена прорастают на влажной глине под )IQKpoBHblM слоем из слоя

370752

Таблица 5

Концентрация биоактивного вещества, ррм

Й ч ж

И йо

Биоактивное вещество о»

U o

Необработано

СН2-6Н- CS - $ !

СН2;ИН- CS-Ь10

100

+

0 т

S — СН5

5= С вЂ” NH — СООС2Н 5 !

NH-CO-NH-CH>

100

+

О

Я вЂ” СН2- СН=СН2. N= C-NH-COOC2H5

NH- Co-NH-ÑH2-СН2-ОСнз !

100

0

10

100

+

+

10

100 т

1 т

П р и м е ч а н и е. 0 — нет роста мицелиев, нигде, — рост мицелиев только на инокуляте, + рост мицелиев от инокулята на обработанном субстрате, как в контроле. марли и 2 см умеренно влажной компостпой земли в течение 10 дней в холодильнике при

10 С в оптимальных условиях для прорастания спор.

Затем микроскопически определяют прораТаблица 6 стание спор на пшеничных зернах, на которых находятся около 100000 спор. Биоактивное вещество тем эффективнее, чем менее спор проросло.

Результаты приведены в табл. 6.

Продолжение

> о о,о С о, w

Х а;

Биоактивное вещество

Биоактивное вещество

10

Непротравлено

СНз

Я вЂ” CH

1 СНз

N= С вЂ” NH — COOC2Hg !

? H- CO — NH — CHя- СНа-ОСН

СН 2- NH- С вЂ” 8

1 .Zn

СН2-NH- С вЂ” $

15

О, 005

О, 000

20

$ — СН2 — CH=CH 2

»

N= С вЂ” NH — COOC2Hg !

ЫН-СО КН СН2 СН2 ОСНОВ

0,5

0,5

25 (- СН2-СН=СН2 м= С- мн-сООС2на

m»»e О-МН-СН

СН5

6-CH(СНа

Б = С-NH- cooc289 !

МН-СО-ВН-СН, SCHWA

Ь =С вЂ” МН вЂ” СООС2Ч5

NH CO- 1 Н-СН з ! о" ж

Ю д

=г х

o а o.

f о о о о о о

L Ео

v Е и — о о» о

Я»

v«

И v а

Е Е

- "a

Ь о у

=о

М о > с5

aS а о о о

) M

cga о,о

Iz.—

И о Е .И

Бо ао v Ъ v а "" аа о

Ctf

И Л е» v о о

X

О

2х

o

М а

Е Е

1. — o

"а

О) е- о

С5

О о С о о хw а о

И о о о а (х

370752

Продолжение

"а о х о о о х о х о а

И хй,ч

f» х о х х о

Ыа п=0,1,2;

Биоактивное вещество сн, 8— - СН

СН, N=С вЂ” NH — сооС2н5

1чН вЂ” СΠ— 14Н вЂ” СН, !

0,005

Предмет изобретения

Я вЂ” Rg

Ю= C, — NH — ÑÎÎÈ

Х„

Б — СΠ— М

R. ! "Р„

Составитель В. Иванова

Техред Л. Богданова

Корректоры: Н. Стельмак и М. Гарцевич

Редактор Д, Пинчук

Заказ 2326/1 Изд Мю 619 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Применение уреидофенилизотиомочевин общей формулы где Х вЂ” галоген, алкил или алкоксигруппа с

1 — 4 атомами углерода;

R — алкил с 1 — 4 атомами углерода; R и

Rq — водород и алкил с 1 — 4 атомами углерода, Кз — водород и алкил с числом атомов углерода 1 — 18, циклоалкил с числом атомов

lo углерода 5 — 8, аралкил, фенил, ароил, алкилсульфонил, арилсульфонил, диалкиламиногруппа; Rz и Кз вместе со связующим атомом азота могут означать гетероцикл с числом атомов углерода 4 — 7. R4 — алкил с числом

15 атомов углерода 1 в 12 циклоалкил, с числом атомов углерода 3 — 8, алкенил с числом атомов углерода до 12, аралкил в качестве фунгицида.