Способ получения эфиров «-(перфторалкил) карбоновых кислот

370I99

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫЕт ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

Заявлено 04.XI.1968 (№ 1282036/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 22Х1.1973

М. Кл. С 07с 53/34

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

GGGP

УДК 547.464.1.07 (088.8) Авторы изобретения

О. Н. Чечина, К. H. Бильдинов, A. И. Левин и С. В. Соколов

Уральский ".:оли" ех:.иче кий институт им. С. М. Кирова

Заявитель

1 1 с"1

It ;3: :. . ;-.-- : -- .гСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ и-(ПЕРФТОРАЛКИЛ

КАРБОИОВЫХ КИСЛОТ вЂ” - К„,К„,СООСН,+2СО, t

Rt, СОО +СН,OOCRf, СОО

-+- R<,Rf, СООСНз+2СОВ 1 .

Изобретение относится к способам получения фторированных карбоновых кислот, которые могут найти применение прн обработке текстильных материалов для придания нм наро- и водоотталкивающих свойств, а также в других областях техники.

Известный способ получения эфиров кислот основан на электролитической перекрестной анодной конденсации однотипных радикалов, т. е. углеводородный — углеводородный пли перфторированный — перфторированный. Таким образом, этим методом получают эфиры карбоновых кислот по следующей схеме:

R„COO — + CHOOCR„,СОΠ— - Электролиз ведут в среде метанола. Однако проведение процесса затруднено в случае использования различных радикалов,: апр;:мер углеводородного и перфторированного, или вообще не идет в нужном паправлс.и.;., так как при наличии в растворе дву: кислот разной силы будут преобладать ионы сил,.о I кислоты, т. е. реакция сдвигается в стсро;:у образования «симметричного» продукта.

С целью повышения селективности процесса, по предлагаемому способу конденсации подвергают моноэфир дикарбоновой н-алкановой кислоты и перфторированную кислоту, 5 одну из которых частично берут в виде щелочной соли илп вместо нее применяют метилат щелочного металла, процесс ведут в присутствии основания, например пиридина.

Для наиболее целесообразного ведения про10 цесса используют избыточное количество моноэфира дикарбоповой и-алкановой кислоты по отношению к перфторированной кислоте, например соотношение монометиладипата и гептафтормасляной кислоты составляет 30—

15 10: 1.

Пример 1. Готовят 30 лл раствора в смеси пиридина с метанолом (1: 3) состава, лоль/л: монометиладипат 4,7; натриевая соль монометнладипата 0,3; трифторуксусная кис20 лота 0,17. Электролиз ведут в ячейке с платиновыми анодами при анодной плотности тока 10 а/д.я2, температуре 36 — 46 C в течение 7,5 час. Через каждые 40 мин в электролит добавляют трифторуксусную кислоту, 25 всякий раз ца 3,1, меньше, чем в предыдущий.

По окоп "анин опыта электролит растворяют в эфире и промывают водой, 5%-ным раствором е.иного; атра до щелочной реакции в промывных водах, соляной кислотой (1: 10) и

30 снова водой.

370199

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Техред Е. Борисова

Корректор Л. Бадылама

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1727/9 Изд. № 260 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эфирный экстракт сушат хлористым кальцием и фракционируют. Получают 0 73 г (10% по фторкислоте) метил-со-трифторметилвалериата с т. кип. 76 — 78 С/25 мм рт. ст. в виде бесцветной прозрачной жидкости с острым приятным запахом, и 4 1,3727.

Найдено, %: С 45,91; Н 8,80; F 29,85.

СтН11Ез02

Вычислено, %: С 45,65; Н 5,98; F 30,90.

В качестве побочного продукта образуется значительное количество диметиладипата.

П р и и е р 2. Готовят 30 мл раствора в смеси метанола с пиридином (3: 1) состава, моль/л: монометиладипат 3; гептафтормасляная кислота 0,6; метилат натрия 0,2. Электролиз ведут при анодной плотности тока

10 а/дм -, температуре 27 — 35 С и напряжении на ванне 16 — 30 в в течение 11 час. Через каждые 2 час 25 мин в электролит добавляют гептафтормасляную кислоту, всякий раз на

6% меньше, чем в предыдущий.

По окончании опыта электролит обрабатывают по примеру 1. Получают 1,1 г (19% по фторкислоте) метил-к-гептафторпропилвалериата с т. кип. 88 — 93 С/28 мм рт. ст. в виде бесцветной прозрачной жидкости с сильным запахом, а 4 1,3563

Найдено, %: С 37,00; Н 4,00; F 47,7.

C;,Н„ГтО, Вычислено, %: С 38,00; Н 3,87; F 46,83.

Кроме продукта перекрестного синтеза при перегонке выделяют 4,7 г диметилсебацината (35% по моноэфиру дикарбоновой кислоты) .

1. Способ получения эфиров оз-(перфторалкил) карбоновых кислот путем электролити15 ческой перекрестной анодной конденсации моноэфиров дикарбоновых н-алкановых кислот и перфторированпых кислот в среде метанола в присутствии щелочной соли одной из исходных кислот или метилата щелочного

20 металла с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, конденсацию ведут в присутствии основания, например пиридина.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что моноэфир дикарбоновой н-алкановой кислоты берут в избытке по отношению к перфторированной кислоте.