Способ получения полимеров с люминесцирующими

О П И С А Н И Е 365365

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTQPCNQMV СВИДЕаЕЛЬСТВУ

Сс,оа Советских

Социалистических

Рвсптблик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 04.1.1971 (М 1606707/23-5) с присоединением заявки Мв

Приоритет

Опубликовано 08Л.1973. Бюллетень Хв 6

Дата опубликования описания 9.III.1973

М. Кл. С 08f 3/38

Комитет ло делам иаобрстеиий и открытий гри Совете Мииистрое

СССР

УДК 678,744.52(088.8) Авторы изобретения В. Б. Лущик, Ф, П. Вахновецкая,, В. В. Степанов, М, Г, Краковяк и

С, С. Скороходов

Заявитель Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИФИ

ГРУППАМИ

Изобретение относится к области получения полимеров, содержащих люминесцирующие группы, необходимые для исследования релаксационных свойств и конформационных превращений полимеров в твердом состоянии, расплаве или растворе люминесцентными методами.

Известен способ получения люминесцирующих антраценсодержащих полимеров путем полимеризации антрилметиловых эфиров акриловых кислот или их сополимеризации с другими мономерами в присутствии радикальных инициаторов.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходных мономеров применяют винил-9-антрилметиловый эфир или его смеси с другими виниловыми эфирами. Процесс полимеризации при этом инициируется катализаторами катионного типа.

Указанное стлишс позволяет получать полимеры с различным содержанием люминесцирующих антраценовых групп.

Полимеризацию винил-9-антрилметплового эфира,и сополимеризацию с эфирами формулы Х вЂ” CH = СН вЂ” Π— Alk, где Х = Н, А1К

OAlk, в ампулах, в атмосфере сухого аргона, с применением шприцевой техники. Катализатор ВГаО(СаН5), растворитель сухой толуол.

Полученные полимеры очищают многократным переосаждением с последующей промывкой осадптелсм, повторяя эту операцшо до тех пор, пока количество аптрацсновых групп в образцах е перестанет меняться. Полученные таким способом полимеры, очищенные

5 от низкомолекулярных антр аценсодержащих примесей, содержат ковалентно присоединенные антраценовые группы, что показано методами УФ-спектроскопии, флюоресценции и поляризованной люхпгнесценции.

10 Пример 1. Гомополимерпзация винил-9аптрилметилового эфира.

0,3 г винил-9-антрплметплового эфира растворяют в 8 ял толуола. При охлаждении до—

78 С вводят 0,1 л.а раствора BFgO(C.H;) g в тоI5 луоле (c=2 ло.т)л) . Полимеризацию ведут

4 суток при — 78 С. Полимер высаживают в десятикратный избыток метанола. После сушки в вакууме получают 0.24 г светло-желтого полимера (выход 80%). (т11 в толуоле при 20 С

20 0,05. УФ-спектр полимера содержит полосы поглощения, характерные для монозамещенных

9-алкил антр аценов. ИК-спектр подтверждает наличие простой эфирной связи в полимере.

Пример 2 Сопалимеризация винил-9-ан25 трплметплового и винил-бензилового эфиров.

51 яг (0.215 льчоля) винил-9-антрилметилового эфира и 2 лл (14,3 «ло.гя), предварительно перегнанного над натрием и затем над

71Л11-1.: впнплбс.:.зплсвого эфира, растворяют

30 в б лл толуола. При охлаждении по — 78 С

365365

Составитель С. Ильченко

Техред Т. Миронова Корректор Н. Стельмах

Редактор Э. Шибаева

Заказ 430/4 Изд. М 1110 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, ЭК-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 в раствор вводят 0,6 ил раствора катализатора в толуолс (с=2 л1оля/л) Сополимсризацгио всдут 20 час. при — 78 C. Полимер высаживают в метало;I. После сушк1. в вакууме получают 1,74 г желтоватого полимера (вы: од

87%). Полимер, очищенный пятикратным псреосаждением из раствора в толуоле в метанол, содержит одну аптрацеповую группу па

135 звеньев винилбензилового эфира. (т1) в бепзоле при 20 С 0,25.

Пример 3. Сополимсризация винил-9-антрилметилового и пропспил-бензилового эфиров.

10 иг (0,04 и,полл) винил-9-аптрплметилового эфира и 3 лиг (20»ьполя) предварительно очищенного трехкратной перегонкой пад натрием пропенилбснзплового эфира растворяют в 6,3 мл толуола. При о лаэкдении до — 78 С в,раствор вводят 0,67 лье раствора катализатора в толуоле (с=0,5 аиолл/л). Полимсризацию ведут 19 час при — 78 C. Полимер высаэкивают в метанол. После сушки в вакууме получают 0,37 г белого полимера. Полимер, очищенный пятикратным персосаэкдспием из раствора в хлороформе в метанол, содержит одну антраценовую группу а 1900 звеньев пропенилбензилового эфира (т1) в толуоле при

20 С 0,34

П р и и с,>:1. С.эполимсризация винил-9-апт)н.лмсп.лово1хэ эфира и 1,2-ди,,стоксиэтилепа

6, э4 а впппл-9-а,прилмстплового э 1эпра и

0,6 пл !,2-il, мстоксиэтплена растворяют в

5 6 лл толуола. При охлаждении до — 78 С вводят при псремешивании 0,02 пгл эфирата трехфтористого бора. Сополимсризацию ведут

20 час при — -78 С. Сополимеризацию останавливают дооавленисм метанола и полученный

10 полимер высаэкивают в петролейный эфир.

Выxo.1 полимера 0,36 г (40%) . Сополимер, очищенный и;,тикратным псреосажденпем из серного эфира в петролейнь:й эфир, содержит одну антрацсноьую группу па 1150 звеньев

15 гали-1,2-диметоксиэтилепа. (ц) в хлороформе при 20 С 0,2.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с люминесци20 рующими группами полимеризацией и сополимеризацисй соответствующих мопомеров, отлпчтои ийся re», что, с целью расширения ассортимента люмипесци1эующих полимеров, в качестве исходных мономеров применяют ви25 нил-9-антрилметпловый эфир или его смеси с другими ви)-пловь.ми эфирами, а процесс полимерпзации осуществляют в присутствии катализаторов катионного типа.