Способ получения диазосоединений труднодиазотируемых аминовbljt:(ju!<33h'a's'пати17ес-,.:;:^::":г:йзe'^s.':;-! 0 /на '
О П И С А Н И Е 365355
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.I I.1971 (№ 1619845123-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 08.1.1973. Бюллетень ¹ 6
Дата опубликования описания 29Х1.1973
М. Кл. С 07с 113, 00
Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
УДК 547.556.7(088.8) Авторы изобретения Г. И. Мигачев, Э. Д. Тимашевская, Н. Г. Гришина и Л. В. Басова
Заявитель
- HA F, pl г=1, - -,;: ",," К
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЗОСОЕДИНЕНИИ
ТРУДНОДИАЗОТИРУЕМЫХ АМИНОВ
R-Ng(CH2CHg0)HJI где R=C8 г2Н17 — 25, п=7 — 15; или спиртов общей формулы
R — О (СН2СН20) пН, Изобретение относится к области получения диазосоединений труднодиазотируемых аминов, которые находят широкое применение в органическом синтезе.
Известен способ получения диазосоединений труднодиазотируемых аминов, заключающийся в том, что кислую водную суспензию аминов подвергают взаимодействию с нитритом натрия при охлаждении до 0 — 5 С с последующей фильтрацией.
Выход целевого продукта составляет»е более 95%, Продолжительность диазотирования составляет в среднем 2 — 3 час.
Но известный способ отличается длительностью проведения процесса, низким выходом целевого продукта и наличием дополнительной стадии фильтрации от непродиазотированного амина. Предлагают проводить процесс диазотирования труднодиазотируемых аминов в присутствии полиэтиленгликолевых эфиров на основе аминов общей формулы где R — остаток жирного спирта с С=
= 16 — 20.
Введение указанных выше соединений перед диазотированием позволяет сократить время диазотирования труднодиазотируемых аминов до 1 час, полностью продиазотировать амины и увеличить выход целевого продукта до 100%.
Кроме того, предлагаемый способ упрощает
10 технологический процесс за счет исключения стадии фильтрации непродиазотированных аминов. Наличие в диазосоединении указанных поверхностно-активных веществ улучшает качество полученных на их основе пигмсн15 тов и лаков.
Пример 1. 3,72 " 3-нитро-4-амннотолуола размешивают с 18,5 л г воды, 9 лгл 30%-ной соляной кислоты и О,1 г смеси полнэтилснгликолевых эфиров на основе жирных ами20 иоа, а имею о C1,H,ü — N=)=(CH7ÿCEIаOlnH)е, где и-15, при 18 — 20 С в течение 1 час и охлаждают до 0 — 5 С. Затем в течение 2 л ин приливают 5,7 лгл 30%-ного раствора нитрита
25 натрия и размешивают 1 час при 7 — 10 С. Выход 3-нитро-4-дпазотолуола количественный (98 — 100% ) .
Пример 2. 8 г 98%-ного 3-амино-4-метокси-2,5 -дихлорбензанилида, 0,3 г продукта
30 взаимодействия 1 лтоль окталецилового спир365355
6,— . i I, С11 С П20iп1 .>
Составитель T. Калинина
Редактор Л. Новожилова Тскрсд Т. Ускова Корректор Е, Сапунова
Заказ 1827/! Изд. M 1459 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушскаи IIHG., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2 та с 20 моль окиси этилена, 170 мл воды размешивают в течение 15 мин, вносят 7 9 мл
30о/о-ной соляной кислоты, размешивают еще в течспие 15 мин, охлаядают до 2 С и прибавляют 67,1 мл 30 /о-ного раствора ннтрита натрия. Размешивают 1 час при 2 — 5 Г. Выход 3-диазо-4-метокси-2,5 -дихлорбензанилида
98 — 100 о/о
Пример 3. 2,4 г 70 /о-ного 3-нитро-4-аминоанизола размешивают с 18,5 мл воды, 9 мл
30в/о-ной соляной кислоты и 0,1 " поверхностно-активных веществ, как в примере 1. Выход
3-нитро-4-диазоанизола 98 — 100о/, от теоретического.
Пример 4. 4,28 г 98,8 /о-ного 3-аминобензанилида, 50 мл воды, 5,5 мл 33,6 /о-ной соляной кислоты и 0,2 г препарата ОС вЂ” 20 нагревают в течение 1 час при 60 — 65 С, охлаждают до — 5 С и прибавляют 7,2 мл 20 /оного раствора нитрита натрия, размешивают в течение 1 час, добавляют активированный уголь и фильтруют, Выход 3-диазобензанилида 98 — 100о/о от теоретического.
Предмет изобретения
Способ получения диазосоединений труднодиазотируемых аминов путем взаимодействия кислой водной суспензии аминов с нитритом натрия, отличающийся тем, что, с це10 лью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят н присутствии полиэтиленгликолевых эфиров нн основе аминов общей формулы где R=-Сз 12Н,>,з, п=7 — 15, или спиртов общей формулы
20 R — 0(СН2СН О) пН, где R — остаток н нрного спирта с C=16 — 20.
