Способ получения о-карбаминоилоксимов
364606
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹.Ч. Кл. С 07с 131, 00
С 07с 147, 00
Заявлено 31.VII.1970 (№ 1469057123-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР Д К 547.279 288.4.07 (088.8) Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень № 5 за 1973
Дата опубликования описания 1.III.1973
Авторы изобретения И. М. Мильштейн, Ю. H. Солнцев, Н, Г. Рогатых, К. Д. ШвецоваШиловская и Н. Н. Мельников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-КАРБАМИНОИЛОКСИМОВ
СУЛЬФОКСИДОВ ИЛИ СУЛЬФОНОВ
S-АЛ КИЛМЕРКАПТОКЕТОНО В,К, R — С=N — 0 — С вЂ” 1х1
И R.
СI 0
Изобретение относится к способам получения новых сульфоксидов и сульфонов общей формулы
RS(0)„— СН, — С = N — 0 — С вЂ” N(R,)(R,)
1 (|
R, 0 где R и R1 — алкил;
К вЂ” алкил, арил, замещенный арил;
Rq — водород или алкил; п=1 или 2, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ в сельском хозяйстве.
Известен способ получения карбаматов общей формулы где R и R — алифатический, циклоалифатический, аралифатический или ароматический остаток, галоген, алкокси-, меркапто-, амино-, алкил-, диалкиламино- или нитрогруппа;
R — водород или алкил, взаимодействием соответствующих алифатических, аралифатических, циклоалифатическпх или ароматнческн ; гидрохлоридов с соответствующими изоцианатами, которые обладают пестицидными свойствами.
Предлагается способ получения 0-карбами5 ноилоксимов сульфокспдов или сульфонов
S-aлкилмеркаптокетонов общей формулы I, заключающийся в том, что соответствующие карбамоилированные оксимы S-алкилмеркаптокетонов обрабатывают органическими надlp кислотами, например надуксусной кислотой, с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
П р и и ер. Получение сульфоксида 0-(Nи-нитрофенилкарбавтнноил) - оксима S-бутил15 меркаптоацетона (соединение 2, см. таблицу).
К раствору 1,9 г 0- (М-и-нитрофенилкарбаминоил) -оксима S-бутилмеркаптоацетона в
20 лл этилацетата добавляют эквимолекулярное количество 20%-ной надуксусной кислоты, 20 перемешивают смесь 16 час при комнатной температуре, растворитель отгоняют и получают S-окись в виде кристаллов. Выход 1,14 г (57% от теории), т. пл. 105 — 106 С.
Найдено, %. С 49,43, 49,12; Н 5,45, 5,82;
25 х 12,67, 12,60; S 9,85, 9,59.
C!:Hl Х305S.
Вычислено, %: С 49,24; Н 5,61; N 12,31;
Я 9,40.
Аналогично получают соединения 1, 3 — 5, 30 приведенные в таблице.
3 с«г cV
О\ 0О и } » о
С«0 0О
1-»
/}
4/Ъ
О4
1»
О\
14
14 и
cD
1-4 О
4/} г
1-4 ф\ о
cc} о
00 м
«ф м
cD
»}4 м
»}4 о
»}4
С/} о
З
z о
»}4 М г»
0О СО
}Г} О1
СО c/}
C}4 СГ. О Ол }/}Г (0 .} О О сО
Ch О C}I Ch C}I О
Г 8 М1/}
}М С} 00 ли г-о
1О О
С«} O}
4 4 г о
Oc cD с«} м
И 1-4
cD c/}
00 О оо
С«} и
СО 00 го
4/) СО О 1
С 0 лл
14 14 Л
cD 1-4 оо
С} Ch
Л 4
Л 4
С«0 О сО и
4/} О оо г»
«О 4Г}
4 М
Оi 00 г г о cl
Л 4/) О «О
СЧ 0 }
М -4
c/) I/} м
Г- О
1О 1О
С«0 м}
4/> «} г г| оо
ГС
00 CO
} «}4
}4 С
Р}
О . C}I
«}4 «}4
СО I/)
М 00 м с«}
«}4 04
« 4 Ю
О 0О
Г 140
° }4 "04 оо
1-4 С« }
О« О«
«} «}
Ж 00
«}«1»
Л 1-4
»}4 } о гг » )
1О .О
«}4 «}4
- о м} с«} м м
«}4 «}4
Сг, О 4}4 4/}
}» гс г
С}
С} г }:}„
}D + (Т) 1О о
14 т
4»
cD v
1О М
Л4 г
} 0," со С ! ос
| ого о м о
14
}Г} о
СС} 0 o+
}с о и о о
C}
1 х о о
2= о о
z о о
00
}г}}нани}гаоэ сваг}о}(С:} и
Р, и
}0, о б
С0«
LQ.0
3 о
0 }»
О о
}» с0
}=0
Z о а х о»
С/) о
2» о
G а о о с
}/) х о д о о со х о
Г/0 о
U и о
r
2 о л о о
00 («
С0
U
О} о
2 о т о
ОО х о»
О}
Е
z о
z 3 о
У) х о
c/} о о
z о о
c/} х о
CQ о
,-. о
Щ о ж о
z о о
Г/)
2: о
364606
5 Кз — водород или алкил;
Составитель Т. Титова
Техред 3. Тараненко
Редактор 3. Горбунова
Корректор А. Васильева
Заказ 396!13 Изд. Ко 107 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
При получении сульфонов (соединения 6—
10, см. таблицу) берут двойное количество надуксусной кислоты по сравнению с зквимолекулярным.
Предмет изобретения
Способ получения 0-карбаминоилоксимов сульфоксидов или сульфонов S-алкилмеркаптокетонов общей формулы
RS (О)„— СН,— С=N — 0 — С вЂ” N (R,) (R,) ! И
К, 0 где К и R, — алкил;
К2 — алкил, арил, замещенный арил; п=1 или 2, от.шча>ощий ся тем, что соответствующие карбамоилированные оксимы S-алкилмеркап10 токетоиов обрабатывают органическими надкислотами, например надуксусной кислотой, с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
