Способ получения азопигментов
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
36325О
Союз Саветскин
Сопиалистическин
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 27.11.1969 (¹ 1 307634/23-4) М. Кл. С 09Ь 31/04
Приоритет 13.VIII.1968, № WP 22а/134 103, ГДР
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
ССОР
Опубликовано 20.Х1!.1972. Бюллетень № 3 за 1973
УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 27.11.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Герхард Кнехель, Хорст Рабе, Фритц Клайне, Зигфрид Шуман, Клаус-Петер Файфер и Иоахим Ланг (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма
«ФЕБ Фарбенфабрик Вольфен> (Германская Демократическая Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОПИГМЕНТО — ЬО,— N — СН,— СН,— С1 .
20 — ЬОз — N — СНз — CHg — CN.
;-снесн
Предлагается способ получения новых азопигментов, пригодных для окрашивания вискозной массы для прядения, а также лаков, пластмасс, типографской краски.
Известен способ получения азопигментов, содержащих группы
Способ состоит в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей. Красители, полученные этим способом, окрашивают материалы в цвета от желтого до коричневого, пр ичем окраска отличается низкой прочностью к свету и мокрым обработкам, С целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, предлагается способ получения новых азопигментов, содержащих группы
Способ состоит в том, что предварительно продиазотированный анилин или нафтиламин подвергают сочетанию с 2,3-оксинафтойной кислотой или 2,3-оксикарбазолкарбоновой кислотой, или кумарин-3-карбоновой кислотой, или фенилпиразолоновой кислотой, или замещенной, по меньшей мере, в положении 5 салициловой кислотой. Полученный в результате сочетания краситель, предсгавляющий собой карбоновую кислоту, подвергают конд исации с хлористым сульфурплом пли тиопплхлоридом, или треххлористым, или пятихло5 ристым фосфором в среде инертного растворителя в присутствии диметилформамида прп температуре, не превышающей температуры кипения растворителя, с последующими конденсацией образовавшегося при этом хлоран10 гидрида карбоновой кислоты с амином формулы где А — водород или группа — SO,— N — СН,— CH,— CH !
25 в которои Х вЂ” — СНз — СН,— CN; или алкил с 1 — 5 атомами углерода, причем азосоставляющая илн диазосоставляюшая должна содержать по крайней мере одну
30 группу
363250 — SO,— N — CH,— CH,— CN !
Х где Х имеет указанные значения, и может иметь не более 3 следующих заместителей:
С1 ВР СЪ ЗСК М3 0СНз 0gi_#_Q1
-0033 NB-СО- СН,,-СО
-СО КНг, -О
-SO,-И-СНг-СН -СН;|Н,, ХНг
Х Y где Х имеет указанные значения;
Y — — Н, — С1, — СНз, — ОСНз, — КОг, и выделением целевого продукта известным приемом.
Азопигменты, полученные данным способом, окрашивают вискозную массу для прядения, типографскую краску, лаки и пластмассы в ярко-желтые, оранжевые, красные, фиолетовые и коричневые цвета с хорошими колористическими показателями.
Пр и мер 1. 115,5 ч. 4-аминобензол-N Nбис- (2-цианэтил) сульфамида смешивают при комнатной температуре с 300 ч. воды и 110 ч. соляной кислоты (d=1,16). Через 30 мин смесь охлаждают льдом до 5 — 7 С и в течение
40 мин добавляют к ней 200 ч. 2 н. раствора нитрита натрия. Перемешивание продолжают в течение 30 мин. При этом частично осаждается диазотированный продукт.
75,5 ч. 2,3-окоинафтойной кислоты при 40"С приливают в раствор, состоящий из 56 ч, раствора едкого натра (d=1,32) и 400 ч, воды.
Затем в раствор вводят 40 ч,. соды, растворенных в 400 ч. воды, и охлаждают льдом до 10 С.
Диазотирование происходит в течение 40 мин.
Одновременно добавляют раствор 40 ч. соды, растворенных в 150 ч. воды.
Реакционную массу перемешивают в течение
3 час, отсасывают, промывают и отмучивают
4 в 2000 ч. воды. Затем сильно подкисляют, добавляя 110 мл соляной кислоты (d=1,16) и перемешивают в течение 2 час. Отсасывают, промывают до нейтральной реакции (прове5 ряя рН с помощью индикатора конго) я сушат.
Пример 2. 87,5 ч. хлорбензола, 1,5 ч. хлористого тионила и 0,5 ч. диметилформамида нагревают до 70 С. Затем добавляют 8,0 ч, 10 моноазокраснтеля, приготовленного согласно примеру 1, я нагревают в течение 30 мин до
120 С. Отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 2 ч. сухого прирядина и сразу— раствора, состоящего из 2,7 ч. 2,5-дихлорани1s лина в 25 ч. хлорбензола, при 100 С. Пигмент не растворим в бензоле, через 1 час его отсасывают при 50 — 60 С, промывают горячим хлорбензолом и спиртом.
Выход 9,8 ч. оранжево-красного порошка, 20 который вальцуется с поливинилхлоридной фольгой. Г1олу чают интенсивное оранжевое окрашиванне с прочным распределением красителя.
Пример 3. Действуют аналогично пример) 2, но применяют 6,0 ч. моноазокрасителя, полученного из диазотированного 2,5-дихлоранилина и 2,3-оксинафтойной кислоты, который конденсируют с 3,7 ч. 4-аминобензол-N,Nбис- (2-цианэтил) сульфонамида, растворенныч0 ми в 10 ч. диметилформамида и 25 ч. хлорбензола. Получают 9,3 ч. красного порошка, который прочно окрашивает в интенсивный красный цвет с синям оттенком поливинилхлоридную пленку.
З5 Пример 4. Поступают аналогично примеру 2, но конденсируют с 3,7 ч. 3-аминобензолN,N-бис- (2-цианэтил) сульфонамида. Получают
9,4 ч. красного порошка, который прочно окрашивает поливинилхлорид в интенсивный
40 ярко-красный (багряный) цвет.
Пример 5. Действуют по примеру 2, но добавляют 4,0 ч. пиридина и конденсируют с
1,5 ч. 4,6-дихлор-1,3-фенилендиамида в течение
12 час при 130 С. Получают оранжевый поро45 шок с коричневым оттенком, окрашивающий поливянилхлоридную пленку в светопрочный, светящийся, хорошо распределенный в пленке оранжевый цвет.
Предлагаемым способом азопигменты могут
s0 быть получены яз компонентов, приведенных в таблице.
363250
Таблица
Компоненты
Оттенки конденсации сочетания
2-Анизидин
Красный
То же
Оранжевый
То же
Оранжевый
Бордовый
Красный диазотироьаппя
Метиловый сложньш эфир аптраш1ловой кислоты
2,5-Дихлоранплпн
4-Хлоранилин
5-Хлор-2-анпзидпн
4-Хлор-2-анизидип
Крсзидин
l-Нафтиламип
2-Хлор-2-толуидин
4-Хлор-2-толуиднн
5-Хлор-2-толуидин
6-Хлор-2-толуидин
2,6-Дихлоранплин
2,4-Ди хлора пили и
4-Хлоркрезпдин
5-Трпфторметил - 2-хлоранилип
4-Лмпнодифени,човь181 эфир
1,8-X;Iopíàôòèëàìêí
4-Хлор - 2,5 -диметоксиапплин
4-Аминобензофеноп
3,5-бис - Трифторметилани.чип
5-Трифторметил - 2-этилсульфонилапилип
2-Хлоранилин
3-Хлоранилин
4-Аминобензол - N,N-бис(2 - цпанэтил) сульфамид
5-Хлор-2-толуидин
2,4-Дихлоранилин
4-Хлор-2-толупдип
6-Хлор-2-толуидин
2,5-Дихлоранилин
2,6-Дихлор - 4 - питранплин
2-Циан-4-нитранилин
2.5-Дихлоранилин
4-Хлор - 2,5-диметплоксианилпп
4-Хлор-2-толуидпп
2,4-Дихлоранилип
5-Трифторметил - 2-хлоранилин
4-Аминобензофенон
2-Анизидин
4-Аминобензол-Х,N - бисциапэтилсульфона мил
4-Аминобензо.ч - N,iU-бисцианэтилсульфонамид
2,5-Дихлоранилин
4-Хлор - 2,5- диметокс.iанилин
4-Хлор-2-толуиди
2,3-0ксинафтойная кислота
2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота
То же
Кума рин - 3-к а рбо нов а я кислота
То же
2,3-Оксинафтойная кислота
То же
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтпл)сульфамид
То же
3 - Ами1чобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфампд
То же
2 - Аминобензол - U,Nбис - (2 - цпанэтпл)сульфампд
То же
Сине-красный
Сине-красный
Красный
Сине-красный
Бордовый
Рубиновый
Фиолетовый
Красньш
Сине-красный
То же
Красный
Ярко-красный (багряньш)
Сине-красньш
Рубиновый
Ярко-красный (багряный)
Рмбпновый
Бордовый
Сшшй с красным оттенком
Ярко-красный (багряный)
Оранжевый
Красный
Красный с желтым оттенком
Красньш с синим оттенком
Красно-коричневый
Коричневый
Желтый с красным оттенком
То же
Желтый с зеленым оттенком
Фиолетовый
Ярко-красный (багряный)
То же
Оранжевый с же.чтым оттенком
Красный
Красный с синим оттенком
Ярко-красный (багряный)
Оранжевый
Оранжевый с красным оттенком
Фиолетовый
363250
Продолжение таблицы
Компоненты
Оттенки сочетания конденсации
2 - Лмппобензол - N,Хбис - (2 - цнанэтил)с фампт
То же
Ярко-красный (багряный) То н.е
2-Лгшзпдин
4-Родапанилин
4 - Аминобензол - N,Náuc - (2 - цпанэтил)сульфамид
То же
4-ампнобснзол-N-2цп а! птплсульфон а и яд
Тс же
Бордовый
Рубиновый
Бордовьш
4 - Лмипобензол - N,Nбис - (2 - циапэтпл)сульфонамид
То же
3 - Аминобепзол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
2 - Аминобензол - N N6uc - (2 - цианэтил)сульфопамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
3 - Лминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
2 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
4 - Лмипобензол - N -2цианэтилсульфопамид
Ярко-красный (багряный) То же
Красный
То же
Ярко-красный (багряный) 4 - Лминобензол - 14,Nбис - (2 - цпанэтил)сульфа мпд
4 - Ампподиацстил - 1,2фенилепдиамин
Сппе-красный
Оранжевый
Лнилин
То же
2-Хлоранилин диазотирования
2,4-Дпхлоранплин
5-Трифторметпл - 2-хлорапплин
4-Лмппобензофспон
4-Родап-2-толуидин
2,5-Дпхлоранилпп
4-Хлор - 2,5 - дпметокспанпл|ш
4-Хлор-2-толупдпн
2,4-Дпхлорапигпш
5-Трпфтор-2-хлора нилин
4-Лмппобензофенон
2-Лппзидин
4 - Лминобензол - N,Nбис-цианэтилсульфампд б - Амппо - 2 - меркаптобспзтпазол
3 - Лминобензол - N,Nбис-(2-цианэтил)сульфонамид
3 - Аминобензол - N,,Nбис - (2-цианэтил) сульфонамид
3 - Лминобензол - N,N6uc - (2-цианэтил) сульфонамид
3-Лмпнобепзол-N.N-бис(2-цпанэтпл) сульфонамид
2 - Лминобензол - N,Nбис -(2-цианэтил)сульфамид
2 - Лминобензол - N,N6uc - (2 - цианэтил) сульфамид
2 - Лм и го бен зол — N,N6uc - (2 - цианэтил)сульфампд
2 - Лмпнобензол - N,Nбис - (2 - цианэтпл)сульфампл
1 — Лминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,Nбис, - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Амннобензол - N,Nбис - (2 - циапэтил)сульфонамид
4 — Лминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 — Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,N6uc - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,Nбпг - (2 — цианэтил)сульфонампд
2,3-0ксинафтойная кислота
2,5-Дихлорапилин
3-Хлор-2-толупдин
4-Хлор-2-толуидин
5-Хлор-2-толуиди н желто-оранжевый
Ярко-красный (багряный)
Бордовый
Красный с сипим оттенком
Красный
Ярко-красный (б ггряпый)
Оранжевый с желтым оттенком
Красный
Рубиновый
Ярко-красный (багряный)
Бордовый
Оранжевый с красным оттенком
Красный с коричневым оттенком
36 3250
Продолжение таблицы
Компоненты
Оттенки конденсации диазотирования сочетания
2-Лнпзпдин
То :.å
То же
1,расный
2-Лппзидпн
То же
2-Лнизидин
Красный
То же
Красный
То же
То хсе
То же
Бордовый
То же
Коричневый
То же
Красный
4 - Лминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтнл)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонампд
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цпапэтил)сульфонамид
3 - Лминобензол - N,Nбис — (2 — цианэтил)сульфонамид
3 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтпл)сульфонамид
3 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)c1 .÷üô0 í а м ид
3 - Амипобензол - N,Nбис - (2 — цианэтил)сульфонамид
3 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - циапэтил)сульфонампд
2 - Ампнабензол - N,Nбпс - (2 - циапэтил)сульфамид
2 - Аминобензол - N,Nби - (2 - цианэтил). сульфамид
2 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
2 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил сульфамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
2 - Лминобензол - N,N6uc - (2 — цианэтил)сульфамид
2 - Аминобепзол - N,Nбис - (2 - цианэтил)с ульф а м ид
3 - Амипобепзол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфамид
4 - Аминобензол - N -2цианэтилсульфонамид
4 - Аминобензол - N - 2цианэтилсульфонамид
4 — Аминобензол - N -2цианэтилсульфонамид
4 - Амипобензол — N - 2цианэтилсульфонамид
4 - Амипобензол - N -2цианэтилсульфонамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,N6uc - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
2,3-0кспнафтойная кислота
4-Хлоркрсзндпн
4 - Хлор - 2,5 - дпметокспанплин
2,5-Диклорапплпн
4-Хлор-2-толупдпн
4 - Хлор - 2,5 - дпмстокспашглпн
Лпклоранплпн
4-Хлортолупдпп
4-Хло ркрезидин
4-Родананилин
4-Родан-2-толупдин
2 - Лмпно - 1,4 - дпацетилфеппленднамин
4 - Хлор - 2,5 - диметоксиапи лин
2 - Лмппо - 1,4 - дпацетнлфепплевдпампп
4-Хлор-2-толупдин
2-Лнизидпн
4-Хлоркрезпдин
4 - Хлор - 2,5 — дпметокспанигпш
1,4-Фен плен дна ми н
2 - Хлор - 1,4 - фенплепдиа мин
2,5 - Днхлор - 1,4 - фенилендиампн
Оранжевый с желтым оттенком
Ярко-красный (багряный) Kj)Bcllblii с сшшм оттенком
Оранжевьш с красным оттенком
Ярко-краспьш (багряный) Красный с сшшм оттенком
Красныи с сшшм оттенком
Красный
363 250
Компоненты
Оттенки конденсации сочетания диазотирования
2,3-0ксинафтойная кислота
Бензидин
Коричневый о-Тол идин
То же
Красный с коричневым оттенком
Бордовый о-Дианизидин
1,3-Фенилендиа мин
Желто-коричневый
4,6 - Дихлр - 1,3 - фенилендиамин
Оранжевый
1,4-Фенилендиамин
Коричневый с красным оттенком
2,5 - Дихлор - 1,4 - фенилендиа мин
Красный
Бена идин
Коричневый с красным оттенком
4,6 - Дихлор - 1,3 - фенилендиа мин
Оранжевый
1,4-Ф енилендиа мин
Бензидин
Коричневый
То же
2,5 - Дихлор - 1,4 - фенилендиа мин
4,6 - Дихлор - 1,3 - фенилдиамин
Красный с синим оттенком
Ярко-красный (багряный) 10
МН,-(25
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Амннобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Лминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
4 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
3 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
3 - Лминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
3 - Аминобензол - N,Nбис - (2 - цианэтил)сульфонамид
3 - Аминобензол - N Nбис - (2 - цианэтил)сульфо нам ид
4 - Аминобензол-N-цианэтилсульфамид
4 - Аминобензол-N-цианэтилсульфамид
4 - Аминобензол-N-цианэтилсульфамид
4 - Аминобензол-N-цианэтилсульфамид
Предмет изобретения
Способ получения азопигментов, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения красителя с улучшенными колористическими показателями и расширения цветовой гаммы, предварительно продназотнрованный аннлнн илн нафтнламнн подвергают сочетанию с 2,3-оксинафтойной кислотой илн 2,3-оксикарбазолкарбоновой кислотой, или феннлпиразолоновой кислотой, илн замешенной, по меньшей мере, в положении 5 салициловой кислото" с последующей конденсацией полученной карбоновой кислоты с хлорсодержащнм агентом — хлористым сульфурилом или тноннлхлорндом, илн треххлорнстым или пятихлористым фосфоpoM — в среде инертного растворителя в присутствии диметилформамида и с дальнейшими конденсацией полученного при этом хлорангидрида карбоновой кислоты с амином формулы где А — водород или группа — SO,— N — СН,— СН,— CN !
Продолжение таблицы в которой Х вЂ” — CH> — CH> — CN;
5 или алкил с 1 — 5 углеродными атомами, причем азосоставляющая нлн диазосоставляющая должна содержать по крайней мере одну группу — SO,— N — СН,— СН,— CN !
Х где Х имеет указанные значения, и может иметь не более трех следующих заме15 стителей:
- С1;вг,-СЪ,-SCN,-CK3, ÎCHü,-СР,-,)(О
СО )Н2
-80з-К-СН -СН -СК,%4
1 1Н 2
Х Y где Х имеет указанные значения;
Y — — Н, — С1, — СНз, — ОСНз> — NOз, и выделением целевого продукта известным
40 приемом,
