Патент ссср 354341

35434I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советскик

Социалистических

Ресоублик

Зависимое от авт. свидетельства №

M. Кл. G 01n 31/08

Заявлено 11.IX.1967 (№ 1185620/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1972. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 21.XI.1972

Комитет оо делам каобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 543.544(088.8) Авторы изобретения И. М. Долгопольский, В. A. Губанов, A. В, Туманова, В. H. Шведова, Е. Б. Бретцке и T. И. Савичева

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С .В. Лебедева

СПОСОБ АНАЛИЗА ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Предлагается способ анализа фторорганических соединений методом газо-жидкостной хроматографии, в частности производных перфторкарбоновых кислот. Эти соединения являются исходными мономерами для синтеза термостойких перфторалкилентриазиновых полимеров и предлагаемый способ может найти применение в этой области.

Известен способ анализа метиловых эфиров перфторкарбоновых кислот методом газо-жидкостной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы диметилсилоксанового каучука, наносимого в количестве 15—

20% на носитель типа инз-б00 и вулканизованного при помощи у-облучения. В качестве газа-носителя используют гелий, анализ проводят при 40 С. Однако для анализа нитрилов и динитрилов перфторкарбоновых кислот, получаемых дегидратацией амидов и диамидов перфторкарбоновых кислот, применяемая неподвижная фаза не пригодна, так как на ней не происходит достаточно четкого разделения всех компонентов анализируемой смеси на индивидуальные компоненты.

С целью усовершенствования способа (обеспечения возможности разделения полярных и неполярных соединений, например нитрилов и динитрилов перфторкарбоновых кислот), предлагается в качестве неподвижной фазы использовать низкомолекулярный олигомер триазиновой структуры, продукт конденсации имидина перфторглутаровой кислоты с амидином перфтормасляной кислоты, общей формулы

Характеристическая вязкость олигомера в

15 ацетоне при 25 С составляет 0,1 — 0,9.

Олигомер указанного строения растворяют в органическом растворителе, например в диэтиловом эфире, и из полученного раствора наносят в количестве 20% от веса носителя

20 на твердый носитель марки ТНД-TC-М фракции 0,25 — 0,35 .чл. Эфир отгоняют при непрерывном перемешивании и нагревании при бО"С до постоянного веса. Приготовленный таким образом сорбент засыпают в хроматографи25 ческую колонку длиной 4 лт и диаметром 5 ни, находящуюся в воздушном термостате. В качестве газа-носителя используют гелий, расход которого составляет 2,8 л/час. В качестве детектора применяют катарометр. Анализ про30 водят при 20 — 100 С в зависимости от средней

354341

Скорость газа-носителя 4,5 л)час. Хроматограмма приведена на фиг. 3.

Пример 4. Анализ смеси, полученной дегидратацией диамида перфторглутаровой кис5 лоты фосфорным ангидридом, содержащей в качестве основного компонента динитрил перфторглутаровой кислоты, проводят в следующих условиях:

Температура, С 60

Ток детектора, ма 115

Чувствительность потенциометра, мв 10

Скорость бумаги потенциометра, мм/час 360

5 Скорость газа-носителя, л)час 2,8.

Хроматограмма приведена на фиг. 4.

Пример 5. Анализ смеси, полученной дегидратацией амида перфтормасляной кисло20 ты фосфорным ангидридом, содержащей в качестве основного компонента нитрил перфтормасляной кислоты, проводят в условиях, описанных в примере 1. Температура термостата комнатная. Хроматограмма приведена на

25 фиг. 5.

Пример 6. Анализ смеси динитрилов перфторадипиновой и перфторпробковой кислот проводят в условиях, описанных в примере 1.

Температура термостата 100 С. Хроматограм30 ма приведена на фиг, 6.

Смесь (2

Компоненты смеси найдено из относихроматограмм, тельная вес. % ошибка 9, относительная ошибка, % введено в искусственную смесь, вес, %

29,9

30,1

29 8 30,0

30,2

11,3

11, 7 11 3

11,0

11,2

1,3

1,7

30,4

11,5

CF3СООС1 3

57,1

57,6

57,3 57,4

57,0

25,0

24 .9 24 9

25,1

24,8

0,7

57,0

0,8

24,7

СР.СГ,СООСН.

12,8

12,9

12 7 12,8

12,8

63,9

64,3 64 2

64,4

64,2

0,6

1,6

12,6

63,8

CFgOCFgCF COOCHg

Способ анализа фторорганических соединений, например производных перфторкарбоновых кислот, методом газо-жидкостной хрома- 35 тографии с применением неподвижной фазы, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования способа, в качестве неподвижной температуры разделяемой смеси. Количественный расчет хроматограммы осуществляют методом расчета треугольников.

Предлагаемая жидкая фаза позволяет разделять как полярные, так и неполярные органические соединения и их смеси, что не удается одновременно сделать на других фазах.

Точность анализа 1 — 1,5 отн. О о.

На фиг. 1 — 6 приведены хроматограммы, поясняющие предлагаемый способ.

Пример 1. Анализ смеси метиловых эфиров перфторкарбоновых кислот проводят при следующих условиях:

Температура, С 100

Ток детектора, ма 115

Чувствительность потенциометра, мв 10

Скорость бумаги потенциометра, мм(час 360

Скорость газа-носителя, л/час 2,8

Результаты приведены в таблице, хроматограмма на фиг..1.

Пример 2. Анализ смеси 1,1-дигидроперфторалкиловых спиртов проводят в условиях, указанных в примере 1. Хроматограмма пригедена на фиг. 2. .Пример 3, Анализ смеси продуктов реакции винилацетилена с пропионовой кислотой проводят в условиях, описанных в примере 1.

Предмет изобретения введено в найдено из искусственную хроматограмм, смесь, вес. ОЬ вес. фазы используют низкомолекулярный олигомер триазиновой структуры общей формулы

С5Р

С Ф

Х Ж

1 1!

--(CF ),-С С-(СР )

2 з, 3

354341

Фй2. 3

i бозддк, 2 - метилобый эфир трифторуксдсной кислогпы;

5 - метилобыи эфир пергрторпропиоиобои кислоты

4 - метипобыи эрар перфгпорметоксилергргпорпролионобои кислоты Фиг. 4

f 2 3. 4- неиз5есгпные примеси, 5- C82=C =CH =Щ2, б- СН = Н-LH-CH2. го= О Со= О

4 C2 Н, t-бозддл;

2-V -дигидроперфторзтилобый гпирт;

3-/, 3 — диг адроперрторпропилобыи cnupm .

4-/, 1 - дигидроперфторбуспилобый спир

Фиг 2

354341

fZ,5,45.7- прамеса; (3, 5. Ь7-примеси;

2- dueumpun перраора0апино3оа каствы;

4-Oueumpun neppmopnpod odou ucnomai.

Фиг б

Составитель С. Котова

Корректор С. Сатагулова

Заказ 3775/12 Изд. Ма 1514 Тираж 406 Подписное

ЯНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 б-duHumpun персрторглутаробоа каспоть1

Юаг. 4 - примесь, 2-нап7риг перрториасляноа кисяоты .

Эаг. 5