Б получения гомоизопилоповой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.XI.1970 (№ 1493437/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.IX.1972. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания ЗО.Х.1972
М. Кл. С 07d 5/06
С 07d 5/04
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.476.3.2.07 (088.8) Авторы изобретения С. И. Завьялов, В. И. Гунар, Е. Н. Тюрина и Н. А. Преображенский
Заявитель
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского 4Н .СССР ...
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОИЗОПИЛОПОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения гомоизопилоповой кислоты, которая является исходным сырьем в синтезе IIHJIOKBpIIHHOBbIx алкалоидов.
Известен способ получения транс-гомопараконовых кислот, например гомоизопилоповой кислоты, заключающийся в том, что фурфурол подвергают фотохимическому окислению.
На полученный псевдоэтиловый эфир альдегидомалеиновой кислоты последовательно действуют диэтиловым эфиром этилмалоновой кислоты в присутствии этилата натрия при
0 С, полученный р-(этилдикарбэтокси)-метилу-этоксибутиролактон омыляют при кипячении с разбавленной соляной кислотой до дилактона а-этил-f-формилглутаровой кислоты, который обрабатывают рассчитанным количеством щелочи при нагревании. Полученный продукт восстанавливают в присутствии скелетного катализатора. Выход гомоизопилоповой кислоты 24% от теоретического количества.
Известный способ многостадиен, выход получаемой гомоизопилоповой кислоты низок.
Предложен новый простой трехстадийный способ: путем синтеза гомоизопилоповой кислоты получают целевую кислоту с общим выходом 32% от теоретического количества.
Предложенный способ заключается в том, что а-этил-а-карбэтокси+этоксибутиролактон подвергают гидролитическому расщеплению, кипячением с разбавленной соляной кислотой с последующей обработкой полученного при этом а-этил-Л " - бутенолпда натрмалоновым эфиром. Образовавшийся этиловый эфир а5 карбэтокси- -этил-гомопароконовой кислоты гидролизуют, и целевой продукт выделяют известными приемами.
Реакция расщепления R-этил-а-карбэтоксир-этоксибутиролактона в а-этил-Л"з -бутено10 лид является новой, ранее не описанной в литературе.
Пример. Получение а-этил-Л" -бутенолида (1).
Смесь 9,3 г а-этил-к-карбэтокси-р-этокси15 бутиролактона (11) и 30 мл разбавленной (1: 1) соляной кислоты кипятят в течение
8 час до исчезновения масла. По охлаждении раствор извлекают многократно хлороформом или эфиром. После отгонки растворителя ос20 таток перегоняют, т. кип. а-этил-Л"" -бутенолида 101 — 103 С (16 мм рт. ст.). Выход 3,5 г (80%). пи 1,4650 г1 о1 0883
Найдено, %: С 64,23; Н 7,17.
С,Н,О,, Вычислено, %: С 64,29; Н 7,17.
Получение этилового эфира а-карбэтокси-уэтилгомопараконовой кислоты (111) .
К раствору HàòðìàëîíîBîãî эфира (из 14 г
30 малонового эфира и 0,66 г натрия) прибав352892
Составитель P. Марголииа
Тскрсд Л, Богданова
Корректоры: А, Николаева и Л. Корогод
Редактор Л. Герасимова
Заказ 3456!!7 Изд. № 1370 Тираж 40б Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4, 5
Типография, Ilp. Сапунова. 2 ля!от 3,5 г Ix-этил-Л" -бутенолида, смесь lIBгревают на водяной бане при 75 — 80 С в течение 5 час.
Реакционную массу по охлаждении разлагают разбавленной (1: 1) соляной кислотой, масло отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Соединенные экстракты сушат над сернокислым натрием, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, получают
5,6 г (66%) этилового эфира к-карбэтокси-1этилгомопараконовой кислоты; т. кип. 177—
182 С (10 мм рт. ст.), Найдено, %: С 57,47; Н 7,10.
СтзНзоОв.
Вычислено, %: С 57,35; Н 7,30.
Получение гомоизопилоповой кислоты (IV).
Смесь 5,6 г этилового эфира а-карбэтоксиу-этилгомопараконовой кислоты (III) и 40 мл разбавленной (1: 1)соляной кислоты кипятят
4 час, затем упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из бензола. Получают 2,1 г (60%) гомоизопилоповой кислоты (Ih ), т. пл.
70 — 72 С. Вещество не дает депрессии темпсратуры плавления с образцом, полученным
5 другим способом.
Предмет изобрете ни я
Способ получения гомоизопилоповой кислоты, отличаюи!ийся тем, что, с целью упрощс10 ния технологии и увеличения выхода целевого продукта, и-этил - а - карбэтокси - P - этоксибутиролактон подвергают гидролитическому расщеплению путем кипячения с разбавленной соляной кислотой с последующей обра15 боткой полученного при этом х-этил-Л -бутснолида натрмалоновым эфиром, гидролизом образовавшегося этилового эфира а-карбэтокси-у-этилгомопараконовой кислоты и выделением целевого продукта известными приема20 ми.
