Способ получения фторсодержащих а-окисей

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссветскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09Х11.1971 (№ 1681841/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 29 1Х.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания ЗО.Х.1972

М. Кл. С 07d 1/02

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.422.22 (088.8) Авторы изобретения

Р. А. Беккер, Б. Л. Дяткин, Г. В. Асратян и И. Л. Кнунянц

Заявитель

Институт элементоорганических соединений АН СССР

flhTF.:i i . il- ".i .::×ÅÑÊÀÉ бмк,,; ен МБА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ и-ОКИСЕЙ

Изобретение относится к области получения окисей фторолефинов, которые представляют существенный интерес в качестве промежуточных веществ и мономеров для получения фторсодержащих полимеров с атомом кислорода в основной цепи.

Известен способ получения галоидсодержащих а-окисей реакцией р-галоидспиртов с основаниями при нагревании.

Однако известный способ не позволяет получить а-окиси с различными заместителями при атоме углерода окисного цикла.

Использование третичных фторхлорсодержащих спиртов в качестве исходного сырья значительно расширяет возможности данной реакции.

Исходные спирты получаются взаимодействием фторхлорацетонов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия или с магнийорганическими соединениями.

Пример 1. Получение З-хлор-2-фенил-1,2эпоксиперфторпропана.

В колбу емкостью 50 мл помещают 11,7 г

1,3-дихлор-2-фенилперфторпропанола-2 и медленно при встряхивании прибавляют раствор

4,8 г едкого кали в 15 мл воды. Затем нагревают реакционную смесь 3 — 4 мин до расслоения, после чего извлекают эфиром, экстракт сушат сульфатом магния и перегоняют. Получают 8,0 г а-окиси (выход 80%); т. кип.

93 С (68 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 45,06; Н 2,28; F 31,60.

Св Нвг4С10

Вычислено, %. С 45,00; Н 2,08; F 31,66.

ИК-спектр: 1490 см — (окисное кольцо).

Спектр SIMP "F (внешний эталон

СГвСООН): дублет дублетов при — 18,4 м.д. (CFqC1-группа); дублет триплетов при

10 33,1 м. д. (Fa); дублет триплетов при

25,0 м, д. (Fo); 1 г, — вс =43,5 ать; IcF,ci — ва =

=20,2 гтрк; IcF,,ñ; ье =3,2 гтрк.

В масс-спектре присутствует пик молекулярного попа и ожидаемые фрагменты.

Пример 2. Получение 1,3-дихлор-2-метил-1,2-эпокситрифторпропана.

Получают аналогично предыдущему из

10,7 г 1,3,3-трихлор-2-метилтрифторпропано20 ла 2 и 5 г едкого кали. Выход окиси 78%, т. кип. 89 — 90 С.

Найдено, % . Г 28,88.

С,Н,Е,С 40.

Вычислено, %: Г 29,20.

В масс-спектре присутствует пик m/е 159 (М вЂ” Cl) и другие ожидаемые фрагменты.

По данным спектра ЯМР 9.- вещество представляет собой смесь т1ис- и транс-изомеров.

Ltuc-изомер (относительно CF CI — F): АВХ30 система с дополнительным расщеплением Х352890

Предмет изобретения

Составители Т. Раевская

Техре,r Л. Богданова

Корректоры А Николаева и Л. Корогод

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3456/15 Изд. М 1370 Тираж 406 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, óÊ-Зо, Раушская паб., д. 4, 5

Типограф>ия, rrp. Сапунова, 2 компоненты на СНа-группе. Химические сдвиги: F, — 19,8; F; — 15,8; F + 14,2 ; константы спин-спинового взаимодействия: Fa Fo

163; F à Fõ 19 3; F; F, 25,8; Е,- — СНз 2,4 гц.

Транс-изомер: тот же тип спектра. Химические сдвиги: Г,— 18,3; Frr — 14,2; F —, 7,5 м. д.

Константы спин-спинового взаимодействия:

1,— Frr 1 63; 1а — F 4,9; 1 а — F,с) 3; Fх — С На( 2 гц.

Спектр ПМР (внешн. ТМС): 6=1,58 м.д., мультиплет (СНа).

ИК-спектр: 1745 см — (окисное кольцо) Способ получения фторсодержащих а-окисей дегидрогалоидированием галоидспиртов в

5 присутствии водного раствора едких щелочей при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным методом, отличаюи ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых

10 продуктов, в качестве галоидспиртов используют третичные фторхлорсодержащие спирты.