Спосоё модификации текстильных материаловвсесоюзна 9?пшиш-1? хш1';[„^библио-г-.

346966

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02.Х.1969 (№ 1366410/23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 14.Ч1.1973. Бюллетень ¹ 26

Дата опубл;.кования описания 1 VIII.1973

М. Кл. D 06пт 13 iN

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 677.862.25 (О88.8) Авторы изобретения Т. М. Александрова, Л. С. Слеткина, . A. Роговин, А. В. Вахрушев и 1О. А. Паншин

Заявитель

ВСЕСОЮЗНА ер

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ТЕКСТИЛЬЙЫХ МАТЕРИАЛОВ

CF,= CF — CF, -+- CF,— CFH — CF,— СН,ОН пер. бензоила

О

CH,=С. +CF,CFHCF,CH,ОН --: СН,=-С.

СОХ С вЂ” ОСН,CF,CFHCF, 1

Изобретение относится к области модификации текстильных материалов, в частности к получению привитых сополимеров целлюлозных и кератиновых волокон с фторалкиловыми мономерами.

Известен способ модификации текстильных материалов, например целлюлозных, путем прививки к ним фторалкилакриловых мономеров, например перфторэтилакрилата.

С целью получения водо- и маслоотталкивающих материалов с повышенной устойчивостью к многократным стиркам и химчисткам предлагается в качестве фторалкплакриловых мономеров использовать 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилат.

Перфторпропилен — исходное соединение для синтеза 1,1,3-тригидроперфторбутанола— является промышленным продуктом, используемым в качестве сополимера при синтезе фторкаучуков.

Предлагаемый способ получения текстильных материалов с комплексом водо- и маслоотталкивающих свойств заключается в получении привитых сополимеров целлюлозы и кератина шерсти с классом фторалкил (мет) акрилатов — 1,1,3-тригидроперфторбутил(мет) акрилатами, синтез которых может быть оcóùåñòâëåí исходя из сравнительно дешевых и доступных промышленных продуктов.

10 1,1,3 - тригидроперфторбутил (мет) акрилат получают конденсацией(мет)акриловой кислоты или (мет)акрилхлорида с 1,1,3-тригидр опер фторбутанолом, который синтезируют прп нагревании перфторпропилена с метано15 лом в присутствии каталитических количеств перекиси бензоила.

Конденсация (мет) акриловой кислоты или (мет)акрилхлорида 1,1,3-тригидроперфторбутанолом осуществляется легко в обычных условиях получения эфиров акриловой или мет30 акриловой кислот. Доступность исходных про65 дуктов и сравнительная простота получения

1,1,3 - тригидроперфторбутил (мет) акрилатов делают эти мономеры перспективными для использования при получении водо- и маслоотталкивающих текстильных материалов.

С целью получения привитых сополимеров целлюлозы и шерсти с 1,1,3-тригидроперфторбутил (мет) акрилатами исходный текстильный материал обрабатывался эмульсией 1,1,3-тригидроперфторбутил(мет) акрилата в воде или растворе мономера в органическом растворителе, или раствором мономера в смеси вода— ацетон. В качестве инициатора привитой полимеризации в водной эмульсии используют наиболее эффективную окислительно-восстановительную систему Fe + — Н О .

При проведении реакции в среде органического растворителя в качестве инициатора используют персульфат калия или перекись бензоила..

Предлагаемый способ позволяет путем прививки к целлюлозным и белковым волокнам и тканям 1,1,3-тригидроперфторбутил (мет)акрилата получать в указанных условиях привитые сополимеры, обладающие комплексом водо- и маслоотталкивающих свойств, которые полностью сохраняются после 16—

20 кратных стирок и химчисток.

1акие ценные свойства исходных для прививки материалов, как прочность, устойчивость к истиранию, воздухопроницаемость, в модифицированных материалах сохраняются практически без изменения.

Пример 1. Синтез 1,1,3-тригидроперфторбутанола.

Смесь, состоящую из 750 г перфторпропилена, 160 г метанола, 8 г перекиси бензоила, нагревают в автоклаве при 80 †1 С в течение 14 час. По окончании нагрева смесь дважды перегоняют под вакуумом, а затем фракционируют на колонке с насадкой из нихромовых колец (высота колонки 550 мм, диаметр 100 мм) . Получают 637 г (выход

70% ) хроматографически чистого 1,1,3-тригидроперфторбутанола с т. кип. 113 — 114"С, d о=1,526, n„o=1,313 (литературные данные: т. кип. 114 С, d о =1,524, и =1,32).

Пример 2. Синтез 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата.

В трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником нагревают в течение

15 час при 80 — 100 С смесь, состоящую из

108 вес. ч. 1,1,3-тригидроперфторбутанола, 62 вес. ч. метакрилхлорида и 1 вес. ч. гидрохинона. По окончании нагревания смесь дважды перегоняют под вакуумом, а затем фракционируют на ректификационной колонке под аргоном, Получают 112 вес. ч. (76 р от теоретического) 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата с т. кип. 61 — 61,5 C (35 мм рт. cT.).

Найдено, %; С 38,7; Н 3,12; F 45,9.

Вычислено, %: С 38,4; Н 3,2; F 45,6.

Пример 3. Расшлихтованную хлопчатобумажную ткань «мадаполам» арт. 103 в количестве l г замачивают в 0,25% растворе соли

Мора в течение 20 мин при 20 С (рН=5).

Затем ткань многократно промывают дистиллированной водой до полной отмывки от ионов железа и погружают в 10%-ную эмульсию 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата в воде (в качестве эмульгатора используют алкамон О или словасол О 1% от веса эмульсии). 11осле термостатирования в эмульсию вводят Н О в количестве 0,01% от веса эмульсии. После выдерживания в течение

2 час при 75 — 80 С ткань выгружают, тщательно промывают и анализируют.

Содержание привитого компонента у хлопчатобумажной ткани составляет 10 — 12%, водопоглощение 10 — 15%, водоупорность 160—

170 мм вод. ст., маслостойкость 60 условных единиц.

Содержание привитого компонента у чистошерстяной ткани составляет 15 — 25 /о, водоупорность 190 — 200 мм вод. ст., маслостойкость 60 условных единиц. После 20 кратных стирок и химчисток содержание привитого компонента, водо- и маслоотталкивающие свойства, а также физико-механические показатели тканеи не изменяются.

i l р и м е р 4. 1 асшлихтованную хлопчатобумажную ткань «мадаполам» в количестве ! г обрабатывают в 25 мл О,о", раствора

1(Ь Оц в воде в течение 10 мин при 20 С, отжимают до двукратного веса и вносят в 25 мл

10% раствора l,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата в смеси ацетон — вода с соотношением 1: 1. 11осле выдерживания при 60—

65 С в течение 5 час ткань выгружают, высушивают на воздухе и анализируют. Содержание привитого компонен" à 10 — 15%, водоупорность 190 — 200 мм вод. ст., маслостойкость 60 условных единиц. 11осле 20 кратных стирок и химчисток содержание привитого компонента, водо- и Mаслоотталкивающие свойства, а также физико-механические показатели ткани не изменяются.

Пример 5. Чистошерстяную ткань «кашемир» в количестве I г обрабатывают в

25 мл 0,25% раствора перекиси бензоила в ацетоне при 20 С 10 мин и высушивают на воздухе 10 мин. Затем ткань вносят в 25 мл

10%-ного раствора 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилата в СС14. После выдерживания в течение 2 час при 60 — 65 С образец выгружают, тщательно промывают и высушивают при 40 — 45 С и анализируют. Содержание привитого компонента 1 — 2%, водоупорность

160 мм вод. ст., маслостойкость 50 условных единиц. После 20 кратных стирок и химчисток содержание привитого компонента, водо- и маслоотталкивающие, а также физико-механические свойства ткани не изменяются.

Предмет изобретения

Способ модификации текстильных материалов, например, целлюлозчых, кератино346966

Составитель Т. Деревягнна

Техред 3. Тараненко Корректор Е. Сапунова

Редактор Э. Шибаева

Заказ 2130/2 Изд. Ме 1585 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вых, путем прививки к ним фторалкилакриловых мономеров в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения водо- и маслоотталкивающих материалов с

6 повышенной устойчивостью к многократным стиркам и химчисткам, в качестве фторалкилакриловых мономеров используют 1,1,3-тригидроперфторбутилметакрилат.