Способ получения
J .! . -. О П И C À--Н вЂ” И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
341246
Сента Советских
Социалистических
Республнн
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
М Кл С 09Ь 23/14
Заявлено 29.VI I I.1967 (№ 1183699/23-4) Приоритет 29М11.1966, № 12485/66, Швейцария
Опубликовано 05.VI.1972. Бюллетень № 18
Комитет по дел-м изобретений и отнрлтнй при Совете Минн:-.ров
СССР
УДК 668.819(088.8) Дата опубликования описания 7.ЧП.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Рихард Петер и Вальтер Джени (Швейцария) Иностранная фирма
«ЦИБА А.Г.з (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ВОДОН ЕРАСТВОРИМОГО СТИРИЛЬНОГО КРАСИТЕЛЯ
NC У2
R, С=CH 11/
Х ч
А-8-В
Y„ 2 осн
А — B-В
Изобретение относится к области получения новых водонерастворимых стирильных красителей, окрашивающих полиэфирные, волокна от зеленовато-желтого до оранжевого цвета.
Предложенный способ получения водонера створи мого стирильного красителя общей формулы: где Х вЂ” циа но-, кар балкокси- или арилстульфогруппа;
Ут и Y2 — водород, алкил, алк окси- или феноксигруппа;
R — алкил, феналкил, цианалкил, алкоксиалкил, ацилоксиалкил или остаток формулы — A — S — В, где А — замешенная алкиленовая группа;
 — арил, аралкил или гетероциклический остаток, заключается в том, что альдег ид формулы
2 где Y„Y„R, А,  — имеют вышеперечисленные значения, или его альдимин, подвергают взаимодействию с соединением формулы:
NC
СН,, Х где Х вЂ” имеет вышеназванное значение с последующим, выделением целевого продукта
10 известным способом.
При мер 1. 39 5 ч. N-этил-N (P-хлорэтил)т-толуидина и 39,4 ч. 2,5-дихлортиофенола в растворе 4,6 ч. натрия в 100 об. ч. абсолютно15 го спирта кипятят в течение 4 час с обратным холодильником. Выпавший хлористый натрий отделяют фильтрованием, фильтрат упаривают. Оставшийся N-этил-N- (2,5-дихлорфенилмеркапто) - этил - m - толуидин перегоняют.
20 Т. кип. 153 — 159 С/0,02 мм.
13,6 ч. этого соединения вносят при 15 С в смесь 11,1 об. ч. диметилформамида и 9,4 об. ч. хлорокиси фосфора и la течение 5 час перемеши вают при 60 С. Затем выливают на лед, 25 добавляют хлороформ и нейтрализуют едкой щелочью. Хлороформенную фазу промывают водой, сушат сульфатом натрия и упари вают, при этом в виде масла выпадает альдегид
7,4 ч. полученного альдегида кипятят с обрат30 ным холодильником в течение 4 час в смеси
341246
У1
Метил
Метил
Метил
Метил
Н
Н
Метил
Метокси
Метил
Метил
Метил
Н
Метил
Этил
Этил
Этил
Этил
Циаиэтил
Беизил
Этил
Этил
Этил
Этил
Этил и-Бутил
Этил
4-Хлорфеиил
2,5-Яихлорфеиил
2-5-Дихлорфеиил
2-Бензтиазол
2,5-дихлорфеиил
2,5-3,ихлорфеиил
3,4-дихлорфенил
2,5-д.ихлорфенил
2,5-д.ихлорфеиил
3,5-Дихлорф енил
2,4-Дихлор-5-метилфенил
2,5-цихлорфеиил
4-Бромфеиил
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Циаи
Карбэтокси
Феиилсульфоиил
Циан
Циаи
Циаи
Циаи
Циаи
Метил Циан
Циан
Циаи
Метокси Циаи
Циаи
В
У, У2
Метил
Метил
Метил
Метил
Н
Н
Н
Н
2,5-Лихлорфенил
30 3,5-йихлорфеиил
3,4-дихлорфеиил
4-Бромфеиил
2, 5-Дихлорфеиил
Циан
Циан
Циаи
Циаи
Карбэтокси
Циаи
Циаи
Циан
Феиилсул ьфоиил
Метокси
Хлор
Метил
Н
Н
Метил
2,5-Дихлорфеиил
3,4-Дихлорфеиил
2,5-Дихлорфеиил
Метил
4-Хлор феиил
70 об. ч. абсолютного этилового спирта, 1,5 ч. нитрила малоновой кислоты и 0,2 ч. пиперидина. При этом сразу выпадает желто-оранжевый осадок. После охлаждения до комнатной температуры получают краситель формулы
П р и м е,р 2, 46,4 ч. N N-бис- (P-хлорэтил) толуидина и 63,6 ч. п-Хлортиофенола кипятят в растворе 9,2 ч. натрия в 100 об. ч. абсолютного спирта в течение 4 час на флегме. После этого образующийся хлорид натрия отфильтровывается. Фильтрат выпаривается, помещается в хлороформ, промы|вается, высушивается с помощью хлорида кальция. При этом остается масло, имеющее слабую желтую окраоку и затвердевающее с течением времен и, образуя белые кристаллы. После одной перекристаллизации из петролейного эфира
N>N-бис-(P-n-хлорфенилмеркаптоэтил) - m-толуиди н имеет т. пл. 72 — 76 С. 13,5 ч. этого соединения при 15 — 20 С добавляют к смеси из
5,6 об. ч. диметилформамида и 4,7 об. ч. хлоро киси фосфора и перемешивают в течени..
5 час при 60 С. После этого смесь выкладывают на лед, добавляют хлороформ и. нейтрализуют эту смесь, раствором едкого натра; фаза хлороформа промывается водой, просушиваег ся сульфатом натрия и выпаривается. Получают 14,4 ч. желтого масла, образующего пр затвердевании белые кристаллы сырого альдегида, т. пл. 80 — 85 С. 4,8 ч. этого альдегида кипятят с обратным холодильником в смеси
20 об. ч. абсолютного спирта и 0,7 ч. малонового, нитрила и 0,1 об. ч. пиперидина в течение 4 час. После охлаждения до комнатной температуры получают оранжевый краситель формулы котоРый пРомы вают 95ээ-ным спиРтом и сУшат под вакуумом. Т. пл. 139 — 140 С.
В табл. 1 приведен ряд красителей формулы
10 полученных приведенным в примере способом. Эти красители окраши вают полиэфирное волокно в чистый зеленовато-желтый цвет.
Та блица 1
В табл. 2 приведены красители формулы
20 которые получены описанным в примере способом. Они окрашивают полиэфирные волокна в чистый зеленовато-желтый цвет.
Таблица 2
40 Пр и м е р 3, К смеси 270 ч. N-этил-m-толуидина в 200 ч. воды и 300 об. ч. ледяной уксусной кислоты добавляют при 15 — 20 С
200 ч. эпихлоргидрина и перемешивают 3 час при 10 — 20 С. Затем легколетучую часть отго45 няют при максимальной температуре 75 С (в конце, в вакууме). Остается 505 ч. реакционной массы в в|иде масла. 4,6 ч. натрия растворяют в 200 об. ч. абсолютного этилово341246 в ося Ы
А- S-o
У, 30
Составитель Т, Калинина
Тех ред Л. Богданова Корректор Л. Орлова
Редактор Д. Пинчук
Заказ 1938/18 Изд. М 816 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушскаи наб., д. 4 5
Типографии, пр. Сапунова, 2
5 го спирта, затем туда добавляют 39,4 ч.
2,5-дихлортиофенола и, наконец, при перемешивании и кипячении с обратным холодильнииом добавляют раствор 45,6 ч. реакционной массы в виде масла в 100 об. ч. абсолютного спирта. После четырехчасового кипячения с обратным холодильником и перемешивания смесь охлаждают до комнатной температуры, и отфильтровывают выпавший хлористый натрий; остаток растворяют в бензоле, промывают раствором соды, затем водой, сушат сульфатом натрия и упари вают. Остаток перегоняют в вакууме. При 185 — 198 С/0,02 мм получают 50 ч. амина. 26,3 ч. этого амина кипятят с обратным холодильником в течение
3 час в 100 об. ч. ацетангидрида, затем упаривгют, остаток растворяют хлороформом, промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Остается 28,3 ч. реакционной массы в в иде коричневого масла, которое перегоняегся при 183 — 186 С/0,015 мм. 17,2 ч. реакционной массы в виде коричневого масла растворяют в 12,5 об. ч. диметилформамида и к этому раствору по каплям при 15 — 20 С добавляют 4,4 об. ч. хлорокиси фосфора, затем
1 час выдерживают при 95 С, выливают на лед и перемешивают. Полученную твердую массу обрабатывают 10о/о-ным раствором соды и отсасывают. Остается 14 ч. альдегида.
Этот альдегид конденсируют с 2,2 ч. малонового динитрила обычным способом и получают краситель формулы, а, 2 &
C=CH - 1 Д
СК СЧ -СН-С& -& 4
0-С-СЕ С1
6
Этот краситель окрашивает ацетатные и полиэфпрш1с волокна в зеленовато-желтый цвет с хор о шей стойкостью.
5 Предмет изобретения
Способ получения водонерастворимого стирильного красителя общей формулы -г
С.=С A» -Х
Х. fi = Я-g
У где Х вЂ” циано-, карбалкокси- или арилоуль15 фогр уппа;
У> и Y — водород, алкил, алкокси- или феноксигруппа;
R — алкил, феналкил, цианалкил, алкоксиалкил, ацилоксиалкил или остаток форму20 лы — Л вЂ” S — В, где Л вЂ” замешенная алкиленовая группа;
 — арил, аралкил или гетероциклический остагок, or 4è÷àþøèéñÿ тем, что альдегид формулы
25 где Y>, Y,, R, Л,  — имеют приведенные выше значения, подвергают взаи модействию с соединением формулы
35 NC
СН„
Х где Х вЂ” имеет вышеназванное значение, с по40 следующим выделением целевого продукта известным способом.
