Всесоюзная iпатентйо-т?хвинеснм:1:

 

опНеаННЕ изоБВетиНИя

К П АТЕ НТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

М. Кл. А 01п 9/20

Заявлено 28.Х.1970 (11е 1486030/30-15)

Приоритет 06.XI,1969, № P 19557494, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.1Ч.1972. Бюллетень № 14

УДК 632.952(088.8) Дата опубликования описания 12.11.1973

Авторы изобретения Иностранцы

Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Фердинанд Греве, Хельмут Касперс, Ханс Шейнпфлуг, Пауль — Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Заявитель

Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) ФУНГИЦИД

Настоящее изобретение относится к области применения органических соединений в качестве фунгицидов, в частности к применению для указанной цели производных гуанидина.

Известно использование в качестве фунгицида додецилгуанидинацетата (додин).

Однако этот фунгицид недостаточно эффективен против возбудителя, вызывающего настоящую мучнистую росу яблони и обладает слабым системным действием.

С целью изыскания фунгицидов в ряду производных гуанидина, более активных против возбудителя настоящей мучнистой росы яблони и обладающих системным действием, настоящее изобретение предусматривает использование в качестве фунгицида амидофенилгуанидинов общей формулы: где Х вЂ” галоген, алкил Ст — С4 или алкокси

С вЂ” С4> и — О, 1 или 2;

R — водород или алкил Ст — С4, R —. алкил С вЂ” Ст2, R" — водород, алкил С,— Ci (может быть замещен галогеном, цианом, алкокси C> — C4, алкоксикарбонилом С2 — С5, фенокси, галоген5 фенокси, алкилфенокси, алкоксифенокси), циклоалкил Сз — Са, аралкил (может быть замещен галогеном, алкилом С вЂ” С4 или алкокси С,— С4), арил (может быть замещен галогеном, алкилом C> — С4 или алкокси С вЂ” С4)

10 или 1-фурил.

Данные соединения могут быть получены взаимодействием производных 2-аминоанилина с S-алкилэфиром N N -бис-карбоалкоксиизотиомочевины. Формы применения соедине15 ний обычные.

Ниже приведены примеры испытания соединений, соответствующих настоящему изобретению, на фунгицидную активность.

Пример 1. Опыт с бактериями Fusicla20 dium (парша яблони), защитное действие.

Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона, эмуль. гатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевогс эфира, вода в 95 вес. ч. Необходимое для желаемой концентрации количество биоактив25 ного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, которая содержит упомянутые добавки. жидкостью для опрыскивания обрызгива30 ют молодые яблоневые сеянцы в стадии раз336847

Поражение в 9; к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

Поражение в о„ к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

0 0062о

Биоактивное вещество

Биоактивное вещество

25 от

0,025 у до

0,0062 О6

; 1ЧН

XNHç (известное) 25

46

II ь — с осн л)н- — С

NH — С вЂ” OCHy и

NH- С вЂ” CH;II

О г.. ) — ОСН 3 ,1 1- С П1 С-ОСН

1Н-С--СН, " !!

32

40 у

Х-С-ОС2Н5

NH — С

"NH — С- ОС Иь

NH — С вЂ” СЗН7

II

О

fI

0СН3

СФ

1 7

1 i%1 — С-ОСНОВ ! ll

WH- С- C >H7 и

35

О

If N- 4 — ОС11з

Nh-С

И-C — ОСН-../

0 г)Н "-С Н7

О

Пример 2. Опыт с грибами Fusicladium 50 (парша яблони), лечебное действие.

Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона; эмульгатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95,0 вес. ч.

Необходимое для желаемой концентрации 55 количество биоактивного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, которая содержит упомянутые добавки. 60 С1

Молодые, находящиеся в стадии развития четырех — шести листьев, яблоневые сеянцы инокулируют водной суспензией возбудителей парши яблони (Fusicladium dendriticum Fuck) и инкубируют в течение 18 час во влажной 65

0 к г 1 1 С ОСН 3

NH — С NH — С- ОСН

11 Н вЂ” С-СН3

II

13

3 вития четырех — шести листов, до образования капель. Растения остаются в течение

24 час при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 70 в теплице. Затем их инокулируют водной суспензией конидий парши яблони (Fusicladium dendriticum Fuck) и в течение 18 час инкубируют во влажной камере при температуре 18 — 20 С и относительной влажности воздуха 100%.

Растения поступают снова на 14 дней в теплицу.

По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

0% означает, что нет никакого поражения, 100% означает, что поражение так же высоко как и у контрольных растений.

Биоактивные вещества, концентрации их и результаты указаны в таблице 1.

Таблица 1 камере при 18 — 20 С и относительной влажности воздуха 100% . Растения поступают затем в теплицу и высыхают. По истечении определенного времени растения обрызгивают при5 готовленной указанным образом жидкостью для опрыскивания, до образования капель.

Затем растения поступают снова в теплицу.

По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процснтах к

10 необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

0% означает, что нет никакого поражения, 100 означает, что поражение так же высоко, как и у контрольных растений.

15 Биоактивные вещества, концентрации их, время между инокуляцией и обрызгиванием, а также результаты указаны в таблице 2 (длительность воздействия — 42 час).

Таблица 2 ФАДИН

30 СдН :ИН вЂ” С СНзСООН

ХН1 (известное) 336847

Таблица 3

Поражение в % к поражению необработанных контрольных растений 25 при концентрации

==(биоактивного вещества 0,0062%

Биоактивное вещество, NH

С!Н ;NI- — С СНзСООН

ын (известное) 30

0 н у1 (С 0СН 3

) Н- С

+t!H С- 0СН !!

НН вЂ” С вЂ” CH-!!

40 N С ОС Н5

NH — С

NH — С-0Сзн

NH — С вЂ” СзИт

И

45

Поражение в % к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

Биоактивное вещество

0 !!

„1(— С- ОСН, NH-С

NH — С вЂ” ОСН

NH- С- С Н7

ll

30 ppm 15 ppm!

47,гNH

С!дH;NH — С СНЗCOOH

МН (нзвестное) 100

100

С1 у) — С вЂ” 0СН т

NH — С ИН вЂ” С- ОЙ(,.

NÍ- С-СН> !!

N — С- 0СН.NH — С

NH — С-ОСН3

МН- С- СН-!!

73

5

Прим е р 3, Опыт с Erysiphe polyphaga.

Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона; эмульгатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95,0 вес. ч.

Необходимое для желаемой концентрации количество биоактивного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, которая содержит упомянутые добавки. 10

Жидкостью для опрыскивания обрызгивают молодые, приблизительно с тремя листьями огуречные растения (сорта Деликатес), до образования капель. Растения остаются для сушки в течение 24 час в теплице. За- 15 тем их инокулируют конидиями гриба Erysiphe polyphaga. Растения были затем помещены в теплицу при температуре 23 — 24 С и приблизительно 75%-ной влажности воздуха.

По истечении 12 дней после инокуляцпи определяют поражения растений в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям.

0% означает, что нет никакого поражения, 100% означает, что поражение так >ке высоко, как и у контрольных растений.

Биоактивные вещества, концентрации их и результаты представлены в таблице 3.

Пример 4. Опыт с Fusicladium, системное действие.

Растворитель — 4,7 вес,ч, ацетона; эмульгатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95,0 вес. ч.

Необходимое для желаемой концентраци количество биоактивного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, которая содержит упомянутые добавки. Выросшие на стандартной земле яблочные сеянцы в стадии развития трех — четырех листьев в течение недели поливают один паз жидкостью с указанной концентрацией биоактивного вещества в количестве 20 слез на 100 смз земли.

Обработанные таким образом растения инокулируют водной суспензией конидий

Fusicladium dentriticum Fuck и в течение

18 час инокубируют во влажной камере при температуре 18 — 20 С и 100%-ной относчтельной влажности воздуха. Растения поступают затем на 14 дней в теплицу.

По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев B процентах к необработанным, но инокулированным контрольным растениям.

0% означает отсутствие поражения, 100% означает, что поражение так >ке высоко, как и v контрольных растений.

Биоактивные вещества, концентрация их и результаты представлены в таблипе 4.

Тзбл на 4

Продолжение

Продолжение

Поражение в % к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

Поражение в % к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

Биоактивное вещество

Биоактивное вещество

15 ppm

30 ppm

15 ppm

30 ppm

О

II 5 - С- 0СН3

NH — С

NÍ- С-ОСН3!

) О

gH-С н

О

;;-- f --, СН

МН вЂ” "--ОСН

Ц

,, М Ъ.IP г г q

Пример 5. Опыт с Podosphaera, системное действие.

Растворитель — 4,7 вес. ч. ацетона, диспергатор — 0,3 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, вода — 95,0 вес. ч.

Количество биоактивного вещества, необходимое для желаемой концентрации жидкости для полива смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей названные добавки.

Выращенные на стандартной земле яблоневые сеянцы в стадии трех — четырех листьев поливают в течение одной недели один — три раза 20 см поливной жидкости с указанной концентрацией биоактивного вещества в расчете на 100 см земли.

Обработанные таким образом растения инокулируют конидиями Podosphaera leicotricha Salm и помещают в теплицу с темпера40 турой 21 — 23 С и с относительной влажностью воздуха приблизительно 70%. По истечении 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процентах к необработанным инокулированным контрольным рас45 тениями.

0% означает, что нет никакого поражения, 100% означает, что поражение так же высоко, как и у контрольных растений.

Биоактивные вещества, их концентрации и результаты представлены в таблице 5.

Таблица 5

О

И

С2Н,0 ,, ЯК-С вЂ” С-ОСН .1 С,С-1 О а

39,,М вЂ” с- ОС2Н;

МН-С ЧЯН- С- ОС2Н, 0

NH- С-CÇH-, It

1 -С-ОСН, NH- С

NH-С- ОСН3

1, NH с С3Н7

О

И

„1 1- С вЂ” ОС113

МН- С

NH= С вЂ” 0CH 3

1!-С-СН

33

Поражение в % к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

Биоактивное вещество

О

II

М C-0CH3

С1 б МН СФ (NH — C-- ОСН3 !

11

О

11Н- „ - СН3

30 ppm

15 ppm

17 60

yNH

С!гН2ьХН вЂ” С CHgCOOI1 1 Нз (известное}

100

100

Продолжение

Поражение в,.б к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества

Биоактивное вещество

30 ppm 1 15 ppm о

ы- с- осн, Йи — с

"ын- с-осн, 11 ян-с-сн, о

II

10

0,5

II

Ф ОСИ 3

NH — С 1 И- С-ОСН, ьн — с — сн

II

17

0

II

1 — 0 CI-i МИ вЂ” с "<- с — осн и

Я вЂ” о и

> о

45

Таблица 6

Поражение в „ к поражению необработанных контрольных растений при концентрации биоактивного вещества (ъ) Ьиоактивное вещество

0,05-0,025

0,05-0,025

100

100

100 о а

С2H.,О, :,Л вЂ” С О -НЗ

2-,/ хн = ян-с-осн, о .:.и- с- сн, li о о

Jl

1" — С- осн

NH — С нн- с-осн, ! о ън — с- сзн7

С, ̈́— ИН вЂ” С вЂ” NH СНзСООН

II

NH (известное) 15

Пример 6. Опыт с Piricularia H Pellicu1aria.

Растворитель — 4 вес. ч. ацетона, эмульгатор — 0,05 вес. ч. олеатнатрия, вода—

95,75 вес. ч., добавки — 0,2 вес. ч. желатины.

Количество биоактивного вещества, необходимое для желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания, смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей названные добавки.

Жидкостью для опрыскивания опрыскивают рисовые растения в возрасте двух — четырех недель до образования капель. Растения до высыхания остаются в теплице при температуре 22 — 24 C и при относительной влажности воздуха 70%. Затем одну часть растений инокулируют водой суспензией 100 000—

200000 спор на 1 ил Piricularia oryzae (см. табл. 6,а) и оставляют в помещении при температуре 24 — 26 С и при 100%-ной относительной влажности воздуха. Другую часть растений заражают выращенной на солодовом агаре культурой Pellicularia sasakii (см. табл. 6,б) и оставляют стоять при температуре 28 — 30 С и при 100%-ной относительной влажности воздуха.

По истечении пяти — восьми дней после инокуляции определяют поражение всех имевшихся ко времени инокуляции Piricul aria

oryzae листьев в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям. На растениях, зараженных

Pellicularia sasakii, определяют поражение по истечении такого же времени на листовых влагалищах также в отношении к необработанным, но зараженным контрольным растениям.

0% означает отсутствие поражения, 100% означает, что поражение такое же, как и у контрольных растений, Биоактивные вещества, их концентрация и результаты представлены в таблице 6.

336847

Продолжение

Поражение в 9О к поражению необработанных контрольныл растений при концентрации биоактивного вещества (в о,) Биоактивное вещество

0,05-0,025

0,05-0,025

13 в — защитный. г — лечебный.

Препарат биоактивного вещества добавляют в разжиженный путем нагревания агар из картофельной декстрозы в таком количестве, чтобы получилась желаемая концентрация

5 биоактивного вещества, После встряхивания для равномерного распределения биоактивного вещества агар выливают, при стерильных условиях, в чашки Петри. После застывания

Таблица 7

Я с с

В»

v« ссс

О3

Концентрация биоактивного вещества в субстрате, ppm

Е с

»» о с»

CCC»П

М г. о ссс

»» с о

«» »» ос

3-»

О ц

v () и" с с о»

И с»»» о00 рЕ с с

4» но

Фс» в о сЯ

\ щ с а "

О>

Биоктивное вещество

Необр абот.

100

0 0

УХ вЂ” СООС2Н

NH- С

ХН вЂ” СООС2Н5

+ 0

0 0

МН-С-С,Н, и

О ,. ti— - с — ОСн

NH — С ян- С-ОСН> ян-с-сн, М- СООСНз

NH-С

++>/11-СООСН в г

ын- С- СН1

II

Пример 7. Опыт с агар-пластинками (таблица 7).

Испытание на фупгистатическую активность и ширину спектра действия.

Для получения препарата с желаемой концентрацией биоактивного вещества берут

1 вес. ч. его на указанное количество растворителя, CH NH — CS — S

1 Хп (известное )

СН,— NH — CS Si

О

II

ы — С вЂ” осн

NH — C

" Н- С-осн

П

0 н-С-сн, а

О ссс

ОЭ о» о

«»

ca Q

v сСС (/) с ю

f» .о сс3 о с

Я ,с о о» о 3 сО о, v

336847

Таблица 8

Концентрация биоактивного вещества в протравочном средстве, Количество протравоч ного средства, в г на 1 нг семян

Прорастание спор, „

Биоактивное вещество

Не протравлено

>10

0

II

N — С вЂ” ОСНОВ

NH — C

NH — С-OCH Y

NH — С вЂ” СН и

0,000

0,5 — СООС2Н з

4Н вЂ” С

ЛН вЂ” СООС Н) MH — С-LgH7

11

30

0,05 смеси из субстрата и биоактивного вещества дисковые пластинки диаметром 5 мм инокулируют грибами из чистой культуры. Чашки

Петри для инкубации выдерживают в течение

3 дней при температуре 20 С.

По истечении этого времени определяют в категориях тормозящее действие биоактивного вещества на рост мицелия, с учетом необработанных контрольных. При этом 0 означает отсутствие роста мицелия как на обработанном субстрате, так и на инокулированном; (— ) означает рост мицелия только на инокуляции, без перерастания на обработанный субстрат; (+) означает перерастание мицелия с инокуляции на обработанный субстрат аналогично перерастанию на необработанный субстрат в контроле.

Пример 8. Опыт со средствами для протравливания семян (твердая головня пшеницы).

Для приготовления препарата для сухого протравливания биоактивное вещество смешивают со смесью из одинаковых весовых

СН,— NH — CS — 3 Еп (известное.)

СН вЂ” NH — CS — S

Предмет изобретения

Применение амидофенилгуанидинов общей формулы

ll х, -С-ОВ

"НС-ORI р

Л

il

Л - ""--!

8 O частей талька и кизельгура в количестве, обеспечивающем желаемую концентрацию биоактивного вещества в препарате. Посевной материал заражают хламидоспорами Tilletria

5 caries в количестве 5 г на 1 кг семян. Для протравливания встряхивают семена с протоавливателем в закрытой стеклянной бутылке. Семена на влажной глине под покровом, состоящим из одного слоя мульчи и 2 сл4 уме10 ренно влажной компостной земли, в течение

10 дней выдерживают в холодильнике при

10 С в оптимальных условиях для развития спор.

Затем с помощью микроскопа определяют

15 развитие спор на зернах пшеницы, каждое из которых покрыто спорами в количестве примерно 100 000.

Чем меньше спор на зернах и чем меньше спор развилось, тем эффективнее биоактивное

20 вещество.

Биоактивные вещества, их концентрации в протравителе, количества израсходованного протравителя и проценты развития спор представлены в таблице 8. где Х вЂ” галоген, алкил CI — С4 или алкокси

CI — С4, и — 0,1или2;

R — водород или алкил Cl — С4, R — алкил Cl — С4я, R — водород, алкил CI — CIA (может быть замещен галогеном, цианом, алкокси С4 — С4, 65 алкоксикарбонилом С2 — Сз, фенокси, галогенСоставитель И. Ялова

Редактор К. Шанаурова

Техред Л. Вогданова

Корректор Т. Китаева

Заказ 549/3 Изд. Л% 1095, Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий пр(и Совете Министров СССР

Москва,,5К-35, Раушская аб., д. 4/5

Типография, пр. Саll) нова, 2

15 фенокси, алкилфенокси, алкокси фен окси), циклоалкил Сз — Са, аралкил (может быть замещен галогеном, алкилом Ст — С4 или алкок1б си C> — С4), арил (может быть замещен галогеном, алкилом Са — С4 или алкокси C — С4) или 1-фурил, в качестве фунгицида.