Способ получения 2-аминозамещенных циклогексен-1-она-з

333160

ОПИСАНИЕМ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.VI I.1968 (№ 1259323/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.111.1972. Бюллетень № 11

М. Кл. С 07с 49/48

С 07с 97/06

Комитет по делам иэобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.284.6 547. .384(088.8) Дата опубликования описания З.V.1972

Авторы изобретения

H С. Козлов, В. Н. Ковалева и H. П. Емельянов

Институт физико-органической химии АН Белорусской CCP

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОЗАМЕЩЕННЫХ

ЦИКЛ ОГЕКСЕН-1-ОНА-3

Изобретение относится к способу получения

2-аминозамещенных циклогексен-1-она-3, которые могут применяться в качестве физиологически активных веществ.

Используя известные в органической химии приемы, заявители получают новые соединения общей формулы где R2 — симметричный, несимметричный диалкил- (СНз) ъ - (СеН ) 2, циклан, гетероциклан, например 2-диметиламинциклогексен1-она-3, путем взаимодействия а,Р-эпоксициклогексанона с вторичными аминами, например диметиламином в присутствии воды, при температуре 70 — 90 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Синтез 2-диметиламинциклогексен-1-она-3.

К 2 г помещенного в круглодонную колбу эпоксициклогексанона медленно по каплям прибавляют 3 г 33%-ного водного раствора диметиламина, Происходит сильное разогревание реакционной массы с повышением тем2 пературы до 80 — 85 С, реакционная масса окрашивается при этом в оранжевый цвет. На следующий день содержимое колбы запаивали в ампулу и нагревали на водяной бане при 65 — 70 С в течение 1 час. Затем ампулу вскрывали, реакционную массу насыщали поташом, экстрагировали эфиром. Эфирные вытяжки сушили поташом. После удаления эфира вакуумной разгонкой получено 1,28 г

1р (51,6о о) аминокетона в виде светло-желтой жидкости с константами: т. кип. 58 — 60 С; дч 1,0084; п р 1,5125; МКр найдено 41,43»

MRp вычислено 41,67.

15 Найдено, %: С 68,88; 68,93; Н 9,23; 9,441

N 9,80; 9,96.

Вычислено, %: С 69,06; Н 9,35; N 10,07.

Пример 2. Синтез 2-диэтиламинциклогексен-1-она-3.

К 4 г эпоксикетона добавили 3,4 г диэтиламина, 3,4 г воды. Через 24 час реакционную смесь нагревали при 85 — 90 С в течение 1 час в запаянной ампуле. Содержимое ампулы насыщали поташом, экстрагировали эфиром и вытяжки сушили поташом. В результате вакуумной разгонки получено 3,07 г (выход

50,3%) аминокетона с константами: т. кип.

89 — 90 С/2 мм рт. ст,; d4 0,9720; пр 1,4993.

3р МКр найдено 50,20; МКр вычислено 50,91.

333160

Предмет изобретения г0

Составитель В, Бурцева

Техред T. Ускова

Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина

Редактор А. Бердник

Заказ 1161./9 Изд. № 513 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Найдено, /о. С 71,45; 71,80; Н 9,99; 10,20;

N 7,02; 8,04.

Вычислено, %.. С 71,85; Н 10,18; N 8,88.

Пример 3. Синтез 2-пиперидилциклогексен-1-она-3.

К 4 г эпоксициклогексанона добавили 4 г пиперидина в 4 мл воды. B результате бурно протекающей реакции температура поднималась до 100 С, затем реакция шла спокойнее (температура 80 — 90 С) . Обр азовалось два слоя. Нижний слой изолировали, а верхний экстрагировали эфиром. Эфирные вытяжки объединяли с нижним слоем. Сушили сульфатом магния. После отгонки растворителя и вакуумной разгонки получено 4,11 г (выход

64,3 /о) пиперидилциклогексен-1-она-3.

Т. кип. 114 — 115 C/2, .; г14 1,0846; по 1,5247. МКп найдено 53,01; МКв вычислено 53,16.

Найдено, /о, С 73,45; 73,86; Н 9,63; 9,51;

N 7,98; 7,64.

Вычислено, /о. С 73,74; Н 9,49; N 7,82.

Пример 4. Синтез 2-морфолилциклогексен-1-она-3.

К 4 г эпоксициклогексанона добавили 3,4 г морфолина в таком же количестве воды, Раствор оставили при комнатной температуре

20 С, затем нагрели в ампуле в течение 5 час при температуре 65 — 70 С. Реакционную смесь экстрагировали эфиром, эфирные вытяжки сушили сульфатом магния. После отгонки эфира выпали белые кристаллы. Получено 4,56 г (выход 70,58о/о аминокетона с т. 53,5 — 54,5 С (из гексанона).

Найдено, /о. С 66,82; 66,45; Н 8,57; 8,48;

N 7,64; 7,58.

Вычислено, /о. С 66,29; H 8,29; N 7,73.

Способ получения 2-аминозамещенных

15 циклогексен-1-она-3, общей формулы где R2 — симметричный, несимметричный диалкил- (СНз) 2, - (С2Н5) 2, циклан, гетероциклан, например 2-диметиламинциклогексен25 1-она-3, путем взаимодействия сфэпоксициклогексанона с вторичными аминами, например диметиламином, в присутствии воды, при температуре 70 — 90 С с последующим выделением целевого продукта известными

30 приемами.