Способ получения полиамидоимидов
322342
О пи сА-ЙФте
ИЗОБРЕТЕНИЯ 1
Goes Советскив
Социалистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 08g 20/32
Заявлено 10.lll.1970 (№ 1413020/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано ЗО.Х1.1971. Бюллетень № 36
Дата опубликования описания 15.II.1972
Комитет по делам изооретеиий II открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.675.02(088.8) Авторы изобретения
Б. А. Жубанов, С. P. Рафиков и С. А. Машкевич
Институт химических наук АН Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАМИДОИМИДОВ
Изобретение относится к способам получения полиамидоимидов, применяющихся для формирования термостойких волокон, пленок, а также для нанесения лаковых покрытий., Р, СО
СОС
СЕОС у
N — R — N
СО СО
СО СО б т р б
СО СО
СО
О + H2NRNI-12
СО
2Н О
НООС
СООН
Н0ОС
Известный способ получения полиамидоимидов заключается в поликонденсации хлорангидрида или ангидрида тримеллитовой кислоты с диаминами в амидных растворителях и последующей циклизации образующихся полиамидокислот при температурах выше 200 С с применением вакуума. Однако двухстадийный синтез в значительной мере осложняет технологию получения изделий из этих полимеров, например волокон при непрерывном способе их получения, а также не обеспечивает образование полностью зациклизованных полиамидоимидов, что является причиной снижения их термостойкости.
Предложен способ одностадийного получения полиамидоимидов, заключающийся в поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот, уже содержащих имидные группы.
По предложенному способу полиамидоимпды получают при добавлении к перемешиваемому раствору алифатического или аромати:. ческого диамина в амидном растворителе
5 твердого дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с имидными циклами и перемешивании смеси при комнатной температуре до завершения полпконденсации, Для связывания выделяющегося хлористого водорода берут тре10 тичный алифатический амин.
В качестве дихлорангидридов дикарбоновых кислот с имидными циклами применяют
N,N àëêèëåH или N,Л"-арилен-бис (4-хлорформилфталимиды)
СО
20 где R — двухвалентные алифатическпе, ароматические или жирноароматические радикалы. Соответствующие им дикарбоновые кислоты получают конденсацией диаминов с ангидридом тримеллитовой кислоты по схеме
322342
Составитель М. Богданов
Техред T. Ускова
Корректоры: О. Зайцева и О. Тюрина
Редактор Т. Загребельная
Заказ 119/2 Изд. % 1752 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
П р им е р 1. а) Синтез N,N -гексаметиленбис (4-хлорформилфталимида) . В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капилляром для подвода инертного газа, помещают 115,2 г (0,6 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты и 500 мл м-крезола. После растворения ангидрида прибавляют 37,8 г (0,3 моль) 1,6-гексаметилендиамина, конденсацию проводят при перемешивании в течение 5 час при 150 — 160 С. После охлаждения реакционной смеси выпадает осадок. его отфильтровывают, промывают спиртом, эфиром и высушивают. Выход имидсодержащей дикарбоновой кислоты 87,5%, т. пл.
310 †3 С.
Найдено, %. N 5,99; 6,04. Мол. вес.=462,5.
Для N,N -гексаметилен-бис (4-карбоксифталимида) вычислено: Мол. вес=464,0, N 6,03%.
Смесь 46,4 г полученной дикарбоновой кислоты, 45,8 г пятихлористого фосфора, 20,7 хлорокиси фосфора нагревают в колбе с обратным холодильником при 160 C в течение
6 час до прекращения выделения хлористого водорода. Хлор окись отгоняют, остаток кристаллизуют из сухого хлороформа или толуола. Выход дихлорангидрида с т. пл. 168—
169 С 60 — 70%. Найденный молекулярный вес вещества — 501,0, вычисленный — 501,0. б) Получение полиамидоимида.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, хлоркальциевой трубкой и капилляром для подачи инертного газа помещают паве ку
М-фенилендиамина (0,05 моль) в растворе смеси 0,21 моль триэтиламина и N-метил-кпирролидона. К раствору порциями при комнатной температуре прибавляют 0,21 моль твердого N,N -гексаметилен-бис (4-хлорформилфталимида) и перемешивание смеси продолжают при комнатной температуре в течение 2 — 3 час. Выделившийся осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают и полимер из раствора высаживают спиртом или ацетоном, Выход полиимида 80 — 90%. Харак10 теристическая вязкость его раствора в мегакрезоле 0,6, температура начала разложения полимера на воздухе 390 С (по данным дериватографий) .
Пример 2. Для поликонденсации приме1s няют М-фенилендиамин и N,N -дифениленоксид-бис (4-хлорформилфталимид), синтезированный конденсацией 4,4-диаминодифенилового эфира с тримеллитовым ангидридом по методике предыдущего примера. Полиамидоимид
20 получают так, как в предыдущем примере. Полимер имеет характеристическую вязкость
0,55 и температуру начала разложения на воздухе 420 С.
25 Предмет изобретения
Способ получения полиамидоимидов, отличающийся тем, что, с целью получения полиамидоимидов в одну стадию и предотвращения
Зo образования не полностью циклизованных полимеров, N,N -алкилен или N,Ë"-арилен-бис (4-хлорформилфталимиды) подвергают поликонденсации с диаминами в среде амидного растворителя.
