Способ получения 17а-ацетата 3-метилового эфира

Авторы патента:

А. В. Захарычев, Т. А. Серебр кова, С. Н. Ананченко , И. В. Торгов

Институт химии природных соединений СССР

C07J63 - Стероиды, в которых циклопента (а) гидрофенантреновый скелет модифицирован расширением только одного из колец на один или два атома

0П ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз .оветских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

M. Кл. С 07с 167, 12

Заявлено 12.VI.1970 (№ 1437779 2)3-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17 1Х.1973. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 11.1.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547 689 6(088 8) Авторы изобретения А. В. Захарычев, Т. A. Серебрякова, С. H. Ананченко и И. В. Торгов

Заявитель

Институт химии природных соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 17а-АЦЕТАТА 3-МЕТИЛОВОГО ЭФИРА

Д-ГОМОЭСТРАД ИОЛА

30 осн, 1

Изобретение относится к получению 17а-ацетата 3-метилового эфира Д-гомоэстрадиола, который является необходимым промежуточным продуктом в синтезе биологически активным d- и d,l-19-нор-Д-гомотестостеронов и «х производных.

Известен способ получения 3-метилового эфира Д-гомоэстрадиола восстановлением 17аацетата 3-метилового эфира Л "4-бисдегидроД-гомоэстрадиола. Этот процесс включает две стереоспецифические стадии: каталитнческое гидрирование над Pd-катализатором и восстановление полученного Л" г-дегидросоединения щелочными металлами в жидком аммиаке при вЂ” 60 вЂ” вЂ” 70 С (восстановление по Берчу), требующее слохкной холодильной аппаратуры.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии процесса.

Это достигается тем, что 17а-ацетат 3-метиловый эфир Лз "-бисдегидро-Д-гомоэстрадиола восстанавливают смесью сильной кислоты, например трифторуксусной, и триалкилсилана, например триэтилсилана, в органическом растворителе с выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. К раствору 900 мг 17а-ацетата 3-метилового эфира Л""-бисдегидро-Д-гомоэстрадиола (3) и 18 мл бензола прибавляют

9 мл триэтилсилана и 5,2 мл трифторуксусной кислоты. Смесь выдерживают при 20 С 24 час, выливают в раствор со льдом н экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, сушат безв. MgSO> и упаривают. После кристаллизации остатка из смеси метанол вЂ” этилацетат

5 (2: 1) получают 220 мг (24% теоретического)

17а-ацетата 3-метилового эфира Д-гомоэстрадиола (7), т. пл. 15б вЂ” 159 С, идентичного образцу, полученному встречным синтезом ацетилированием 3-метилового эфира Д-гомоэст10 радиола.

П р и и е р 2 К раствор 100 мг соединения (3) в 1 мл хлористого метилена приоавляют

1 м.г триэтилсилана, 0,5 мл трифторуксусной кислоты. Смесь выдерхкпвают при 20 С 24 час, 15 После обработки, описанной в примере 1, выделяют 30 мг (30% теоретического) 17а-ацетата 3-метилового эфира Д-гомоэстраднола (7), т. пл. 155 вЂ” 159 С.

Предмет изобретения

Способ получения 17а-ацетата 3-метилового эфира Д-гомоэстраднола формулы

НзС ОАс

i322049

Составитель Г. Жукова

Техред Л. Богданова

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Пилипенко

Заказ 3515/2 Изд. № 156 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 с применением ионного восстановления и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, восстановлению подвергают 17а-ацстат 3-метиловый эфир

Л 4-бисдегидро-Д-гомоэстрадиола путем обработки смесью сильной кислоты, например трифторуксусной кислоты, и триалкилсилана, например триэтилсилана, в среде органического

5 растворителя.

Способ получения 17а-ацетата 3-метилового эфира

Способ получения dl-19-нор-д-гомотестостерона и его 17a- алкиланалогов // 147589

Брассиностероидные производные и регулирующее рост растений средство // 2114116

Способ получения бетулина // 2131882

Изобретение относится к выделению ценных химических продуктов из отходов деревопереработки, а именно к способу выделения бетулина формулы I из бересты березы

Способ выделения бетулинола // 2138508

Изобретение относится к области химической переработки бересты (наружного слоя коры березы)

3-о-2-дезокси--d-галакто- или -l-рамнопиранозид метилового эфира глицирретовой кислоты, проявляющий противоязвенную активность и стимулирующий репаративную регенерацию кожи // 2148583

Изобретение относится к органической химии, к новым химическим соединениям, а именно к 3-O-2-дезокси--D-галакто- и -L-рамнопиранозидам метилового эфира глицирретовой кислоты общей формулы проявляющим противоязвенную активность и стимулирующим репаративную регенерацию кожи

3-о-2-дезокси--l-рамнопиранозид метилового эфира глицирретовой кислоты, проявляющий гепатопротекторную активность // 2148584

Изобретение относится к органической химии, к новому химическому соединению, а именно к 3-О-[2-дезокси--L-рамнопиранозил]-11-оксо-20-метоксикарбонил-30-норолеан-12-ен-3-олу формулы проявляющему гепатопротекторную активность

Фармацевтические композиции и тритерпеновые производные // 2168517

Способ получения аллобетулина // 2174126

Изобретение относится к синтезу аллобетулина (19, 28-эпокси-олеанан-3-ола) изомеризацией бетулинола(луп-20(29)-ен-3, 28-диола) в присутствии катализаторов

3,28-ди-о-никотинат бетулина, проявляющий гепатопротекторную и анти-вич активность // 2174982

Изобретение относится к новому биологически активному химическому соединению, конкретно к 3,28-ди-О-никотинату бетулина (1), формулы проявляющему гепатопротекторную и анти-ВИЧ активность

Фармацевтическая композиция, производные тритерпена // 2182154

Изобретение относится к фармацевтическим композициям, ингибирующим некроз гепатоцитов на основе производных тритерпена общей формулы I, где R1 - OH, С1-6 алкокси, С1-6 алкилкарбонилокси или бензилокси, R2 - С1-6 алкил, СН2ОR5, где R5 - H, С1-6 алкил, бензил или С1-6 алкилкарбонил, формил, СООR6, где R6 - H, или С1-6 алкил, или -СН2N(R7)R8, где R7 и R8, одинаковые или различные, - Н или С1-6 алкил, или R1 и R2 вместе образуют -О-СR9(R10)-OCH2-, где R9 и R10, одинаковые или различные, - Н, или С1-6 алкил, или фенил; R3 и R4, одинаковые или различные, - Н, ОН, С1-6 алкил, гидрокси С1-6 алкил, формил, -СООR11, где R11 - Н или OR12, где R12 - С1-6 алкил, бензил, С1-6 алкилкарбонил, фенилкарбонил, С2-6 алкенил, С2-6 алкенилкарбонил или фенилалкенилкарбонил, или R3 и R4 вместе образуют =CH2 или =O-группу; означает простую или двойную связь при условии, что когда - двойная связь, то R4 отсутствует

Способ получения бетулина // 2184120

Изобретение относится к способу извлечения бетулина из наружного слоя коры березы