Способ получения термостойких полимеров

с 1 (fqg 1 кiс i

321526

ОП И И-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соое1ских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

/ т "ф»

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14Х11.1969 (№ 1350425 23-5) с присоединением залвки №

Приоритет

Опубл1гковано 19.Х1.1971. Бюллетень ¹ 35

МПК С 08g 23/16

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.6?4 (088,8) Дата опубликования описания 3.11.1972

Авторы изобретения

В. С. Афанасьева и Ю. К. Петрашко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способам получения термостойких полимеров.

Известен способ получения термостойких полимеров на основе производных дифенилового эфира, содержащих группы СНзХ, где Х, HQIIpH." 1ñp, Га.ioèä, В присутстВии В качестВе катализатора кислот Льюиса. Однако указанный катализатор является агрессивным соединением. Присутствие же в полимере агрессивных соединений в процессе эксплуатации отрицательно действует на электрические характеристики материала и ускоряет старение его при повышенных температурах.

С целью получения полимеров, не содержащих в своем составе химически активных соединений, в качестве катализатора используют полиолово- или полиалюмофенилсилоксаны в количестве 0,1 — 10 Bec. % (от веса исходных производных дифснилового эфира). Указанные катализаторы являются химически инертными веществами, нс разлагающимися при повышегнтых температурах.

Условия реакции и скорость ее определяются характером функциональных групп исходного полимера. При поликонденсации смеси моно- и дихлорметильных производных дифенилового эфира в присутствии 1 вес. % полиметаллооргано илоксана при температуре

160 С уже 1ерез 40 сек образуется полимер, нсраст1:оримый в органических растворителях.

При использовании в качестве исходного полимера моно- или диалкоксиметилпроизводных дифенилового эфира (или их смеси) образование нерастворимого полимера в присутствии

5 2 вес. % катализатора при температуре 175 С происходит за 2 час. Для получения нерастворимого полимера из диметилольного производного дифснилового эфира в присутствии

8 вес. % катализатора требуетсл температура

10 205"С и время 5 час.

Однако Во Всех случаях IlpH IIp 2811.1ы1ом подборе количества катализатора и температуры реакции получают растворимые полимеры, образующие из растворов гладкие блестя15 щис пленки с хорошей механической прочностью, адгсзией к различным поверхностям, высокими электрическими характеристиками и цементирующей способностью.

Отличительной особенностью предлагаемого

20 способа является и то, что растворы форполимсров, содержащие в качестве катализаторов полиметаллоорганосилоксаны, стабильны при

xpaHc»HII при комнатной температуре, нс увеличивают вязкости и не изменяют свойств.

25 Пример 1. К 20 г диалкоксиметилпроизводного дифенилового эфира добавляют 0,4 г полиалюмофенилсилоксана. Смесь прогревают при температуре 160 С. За процессом поликонденсации следят по изменению относи30 тельной вязкости 10%-ного раствора полимс3215?6

Таблица 1

Цементиру1оща я способность

I1plI 180 С, кг

Епр, кв, зпи ол1, сз/

Катализатор, использованный при получении полимера

Состояние пленки после во-peiicTaFIH вла,кной среды после

l! pil воздействия при 20 C

180 С влажной среды ! ! 1 после воздеЛ-;! ставя влажной среды! при 20"С,! прп после

30 с«ток, старения, и р и 250 C j

il ПСХ, состоянии

180 C

1,4 10гв 1,6 10 !

90,92, 5 (1,15 10"!

БпС1, 4,4

5,28

4,3 10", 120 133

10,4!

Г1ол и а л1омоор г а но- 133

c»ëîêcàí

8,9 10 " (8,6 10"

Поверхность пленки ровная с хорошей адгезией к стальной подложке

8,0

Составитель В. Комарова

Тсхред Л. Куклина

Корр«кторы: В. Петрова и А. Абрамова

Р«диктор Л. Новожилова

Заказ 3949, 4 Тираж 473 Подписное (.1НИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытии ири Совете Министров СССР

Москва, УК-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 ра в толуоле. По достии(е11ии заданной вязкости (2,4) посп1мер растворяют. Получают 32 г

50%-ного раствора полимера в толуолс. Раствор полимера стабилен при комнатной температуре (не изменяет вязкости и свойств). Полученный полимер образует ровную блестящую пленку.

П p Fl ilI е р 2. К 5 г ilIOFIOibtQTH 10лы;Ого IlpOH3водного дифеннлового эфира добавляют 0,4 г цолиоловофенилсилоксана. Смесь прогревают г.ри температуре 205 С. По достижении задангoH вязкости полимер растворя1от, получают

8,5 г 50%-ного раствора з толуоле.

Прсдмет изобретения

1. Способ получения тсрмостойких полимеров путем гомополиконденсации производны.: ,",ифе эфира, содержащих группы

Свойства пO.IH.:,I op 2 после суIIIKH B течение

1б час при тса1пературе 200 С и 2 час при температуре 220 C приведены в табл. 1. В этой же таблице приведены свойства аналогичного полимера, полученного при использовании в качестве катализатора SnCI.

На пленке пояBll lllcb вспу ивания; пленка легко отслаивается от стальной подложки; на подложке заметна точечная коррозия

СН,Х, где Х вЂ” галоид, гидроксил, алкоксил, в присутствии соединений металла, от.1ичаю10 бийся тем, что, с целью получения полимеров, не содержащих в своем составе химически активных соединений, в ка lccTnc соединений металла используlol полпал1омо- или полиолов»оргапосилоксаны.

2. Способ Ilo и. 1, отли1и1оцийся тем, iITO и 0 л и и л 10:!10 - и, I II п О л и О л О в 00 р г а и О с и л 0 к с а и 1 I берут в количестве 0.1 — 10 вес. % 10T веса исходных производных дифенилового эфира).