Патент ссср 320963
О П И С А Н И Е 320963
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Х ПАТЕНТУ
Зависимый от патента № ЧПК А 01п 9/14
Заявлено 02.VII.1970 (№ 1457868/30-15)
Приоритет 11 VII.1969, № P 1935293.3, ФРГ
Опубликовано 04.Х1.1971. Бюллетень № 34
Комитет по делам иаобретвний и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 632,952 (088.8) Дата опубликования описания 18Л .1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Реймер Кельн и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
ФУНГИ ЦИД
Номер соединения
СН3
С1СН
СхН, СН3 СНС1
Н
Н
Н
15
С1
Н
Изобретение касается защиты р астений с помощью химических средств и может быть использовано для борьбы с фитопатогенными грибами.
Известные фунгициды, такие, как N-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, цинкэтилен-1,2-бисдитиокарбамат, хотя и имеют широкий спектр действия, но они не оказывают или оказывают в недостаточной мере воздействие на многие фитопатогенные грибки.
Предлагается лрименять в качестве фунгицида соединение общей формулы (I)
0 CN х
R — S — О â€” C=C ((Н
0 где R — замещенный в случае необходимости 1 — 3 атомами галогена алкильныи радикал с 1 — 6 атомами углерода, или замещенный 1 — 3 атомами галогена, и/или низшей алкильной, и/или нитрогруппой фенильный или бензиловый радикал;
Х вЂ” водород или хлор.
Соединение формулы 1 получают в результате реакции обменного разложения галогенидов сульфокислоты с циангидринами хлорированных ацетальдегидов в присутствии связывающих кислоту средств.
В табл. 1 приведены значения радикалов соединения формулы 1.
Таблица 1
320963
Номер соединения
Нь —
СН210
Cl
CI
Cl
С1
CICH
СНз с,н
СН вЂ” СН—!
11
12
13
CI
Cl
Cl
С1
17
os+ >
18 б сн2
19
Продолжение табл. !
Соединения формулы 1 обладают фунгицидным действием, в частности против Sclегоtium rolfsii, Sclегоtinia sclегоtiorum, Verticillium alboatrum, Thielaviopsis basicola, Phytophthora cactorum, Fusarium culmorum, Fusarium nivale, Rhizoctonia solani, Pythium
ultimum, Tilletia caries.
Соединения формулы 1 могут быть применены в виде растворов, эмульсий, суспензий, порошков, пасты, гранулятов, которые могут быть получены путем смешивания биологически активного вещества с жидкими или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением эмульгаторов и/или диспергаторов.
В качестве жидких растворителей могут быть использованы ксилол, бензол, хлорбензол, парафины (нефтяные фракции), спирты (метанол, бутанол), полярные растворители (диметилформамид, диметилсульфоксид), а также вода.
В качестве твердых иаполнитслсй могу г быть применены природная каменная мук;l (каолипы, Глиноземы, тальк, мел) и си!ГГетическая каменная мука (высокодисперсна я кремневая кислота и силикаты) .
В качестве эмульгаторов используют сложные эфиры полиоксиэтиленспирта жирного ряда; в качестве диспергаторов — лнгиин, обработанный сульфатный щелок и метилцеллюлозу.
Соединения формулы 1 в препаратах могут быть смешаны с инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, гербицидами, ростовыми веществами. Препараты содержат от 1 до
95 вес. о о биологически активного вещества.
Препараты в зависимости от формы могут быть применены обычными способами, например,путем поливания, распыления, опыления, рассеивания, сухого протравливания, сухого протравливания в вакууме с применением незначительного количества жидкого протравливателя, мокрого протравливания.
При использовании в качестве фунгицидов для листьев концентрация биологически активного вещества в формах применения может быть от 0,5 до 0,0005 вес. 7О. При обработке семян требуется биологически активного,вещества от 0,01 до 50 г на 1 кг семян, а при обработке почвы — от 1 до 1000 г на
1 см почвы.
Пример 1. Тест с агаровыми .пластинками. Испытание на фунгицидную активность и на широту спектра действия. Растворитель: ацетон (в вес. ч.): а) 1000; б) 100. Для получения биологически активного вещества
1 вес. ч. его вводят в указанное количество растворителя.
К препарату биологически активного вещества прибавляют разжиженный агар из картофеля и декстрозы, встряхивают и выли,вают агар при стерильных условиях в чашки
Петри. После застывания смеси субстрата и биологически активного вещества инокулируют опытные грибки из чистых культур ломтиками диаметром 5 мм и оставляют стоять чашки Петри в течение 3 дней инкубационного периода при 20 С. Затем определяют тормозящее действие биологически активного вещества на рост мицелия с учетом необработанного контроля. При этом (О) — означает отсутствие роста мицелия на обработанном субстрате и на инокулянте; (— ) — никакого распространения на обработанный субстрат; (+) — рост мицелия от инокулянта на обработанный субстрат,,подобно распространению мицелия,на необработанный субстрат при контроле.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
320963
Т > Г>л иц;,> с» с о .с
Е .с о о. о Ъ с .с с а v
Концентрация биологически активного вещества в субстрате, ррах
elf ао
c/>
col cd — .о с>>
>f> сс> а
С сс» с» са с с» са
; o а5
I со оо
I с>> с>>
v v
V) сс>
Номер соединения
Я
v
>6
\» Ч» о00 с >= с с» с О
cd
»>
>> с.> с
vС>
-о с сс> .О
) сб.= о >» а
Cd >I>
c», с > . о
-г (необработано)
Цинкэтилен-1,2бисдитиокарбамат
0 г г
0
0
0
-10
0
0
0
0
0
0
0
0
+
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
14
0
0
0
+
0
0
17
18
0
19
0
Пример 2. Тест с протравливанием семенного материала (каменная головня пшеницы). Для получения препарата для сухого прот1?а>ВлиВания Оиологически актив110е Веще ство разбавляют смесью из равных весовых частей талька и кизельгура в мелкопорошкоВую смесь с желаемой концентрацией. Семена пшеницы заража1от 5 г хламидоспор Tille(ia сапеs,íà 1 кг семенного материала, Семенной материал встряхивают с протравителем в закрытой склянке, затем его распыляют на
13лажной глине под слоем ма ?ли и ВлажнОЙ компостной дерновой земли и выдерживают
10 дней в холодильнике при 10 С. Затем под микроскопом определяют прорастание спор на пшеничных зернах. Чем эффективнее биологически активное вещество, тем меньше прорастает спор.
10(а)
100(б)
100
Г
0
0
0
0
0
0
0
0
О
0
О
0
0
0
0
0
B
0
0
0
0
0
0
0
О
0
0
Результаты испытаний приведены в табл. 3.
П р и iI е р 3. Тест с обработкой почвы (Се50 менной микоз) .
Для получения препарата биологически активное вещество смешивают с тальком до 5% и с кварцевым песком до 0,5% содержания биологически активного вещества. Препарат
55 смешивают с предварительно стерилизованнойй почвой и заражают чистыми культурами
onbITI1b1x г1?ибсков. Пр11гoT013, II И11ой таким обРаЗОМ ПОЧВОЙ НаПОЛНЯЮт ГОРШКИ И Зс1СЕИ13а1>П семенами растений, затем их ставят в тепли60 цу и выдерживают три недели, после чего определяют число здоровых растений и их Itpoцентное отношение к числу высеянных семян, причем 0% означает, что из всех семян получены здоровые растения.
65 Результаты испытаний приведены в табл. 4.
Предок гксиис табл
Таблица 3
Концентрация биовещества в протравителе ":, вес. %
Концентрация биовещества в протравителе":, вес.
Прорастание спор, Номер
Прорастание спор, %
Номер соединения соединения
)10
Не подвергнуто протравливанию
Цинкэтилен-1,2бисдитиокарбамат
10
15
13
20
17
19
30 ) Бо всех оиы1ах иримеи1иот 1 г ир11трави1еля
I кг ссмси ного м11тс и1алс!. иu
Таблица 4
Опытные грибки
Thiela viopsis
basicola
Cort tcum
rolfsH
Vert teil lt u m
alboatrum
Rhizoctonta
solani
Fusarium
culmorum
Концентрация биологически
Соединение
Температура, С активного
18 — 22 ) 22 — 25 22 — 25 22 — 25 (22 — 25 вещества, мг/л почвы
Растения-хозяева
Горох Горох Горох ) Горох Хлопчатник
Число здоровых растений,;, 84
96
24
22
6
16
28
18
24
16
26
34
16
46
2
2
22
18
22
6
О
66
76
98
100
66
ЗО
Нормальная фрусторфная почва, стерилизована, не обработана
Нормальная фрусторфиая почва, стерилизована и инокулирована, не обработана
N-Трихлорметил - тнотетрагидрофталамид (известеи) Тс1рамсгuëòuóimìäècóльфид (изисстен) Цинкэтилен-1,2- бисдити ока р ба м а r (известен) О, 000
0,000
0,005
0,000
0,000
0,000
0,05
0,000
0,005
0,000
0,05
0,000
0,000
0,05
0,000
0,000
0,05
0,000
0,000
100
0,05
0,000
0,000
0,05
О, 000
О, 000
0,05
0,005
О, 000
О, 000
О, 000
0,05
0,000
0,05
0,000
0,000
0,05
0,000
0,000
0,05
0,005
0,005
0,000
320963
П рoдолжеu пс та бл. 1
Опытные грибки
Thlel a viopsIs
basicola
Rhizoctoni a
soIani
VerticillIum
a lb oa t rum
Corticium гоИз11
FusarIum
culmorum
Концентрация биологически
Соединение активного
Температура, С вещества, au/л почвы
Число здоровых растений, 3
5
7
9
38
86
62
36
44
42
54
82
54
72
68
64
38
78
78
36
54
32
66
86
66
48
78
88
12
62
94
84
74
44
68
13
14
16
17
18
68
32
44
64
34
Предмет изобретения
Составитель Л. Артамонова
Техред Е. Борисова Корректор Е. Михеева
Редактор Л. Ушакова
Заказ 1825/2 Изд. Ми 457 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
2,5
Применение соединения общей формулы
0 CN !
| .Х
R — S — 0 — С=С н
18 — 22 22 — 25 22 — 25 22 — 25 22 — 25
Растения-хозяева
Горох Горох Горох Горох Хлопчатник где R — замещенный в случае необходимости 1 — 3 атомами галогена алкнльный радикал с 1 — б атомами углерода, или замещенный 1 — 3 атомами галогена, и/или низшей алкильной, и/или нитрогруппой фенильный
40 или бензиловый радикал;
Х вЂ” водород или хлор, в качестве фунгицнда.
