Способ получения вис-(п^ферроценилфенокси)-1,6-гексадиина-2, 4

пмто

О П И СА Н-И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

ЗИ924

Сева Севетенин

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05,VIII.1968 (№ 1262749/23-4) МПК С 07f 15/02 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 19.VI I 1.1971, Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 17.Х1.1971

Комитет zzo делам иао0ретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.257.2.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, А. Сафаев и Т. Ю. Насриддинов

Заявитель

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИС-(и=ФЕРРОЦЕНИЛФЕНОКСИ)-1,6-ГЕКСАДИИ НА-2,4

Изобретение относится к способам получе ния нового соединения бис-(и-ферроценилфенокси) - 1,6 - гексадиина - 2,4, который может применяться в качестве органического полуоводника или фотопроводника.

Известен способ получения аналогичных соединений 1,6-бис-(галоидфенил) — гексадиин-2,4-диола-1,6 окислительной конденсацией пропаргилового эфира галоидфенола в токе воздуха в смеси низшего алифатического спирта с третичным гетероциклическим амином в присутствии в качестве катализатора полухлорнстой меди, при повышенной температуре с выделением целевого продукта известным способом.

Предложенный способ аналогичен известному, однако позволяет получить ценные новые соединения.

Предлагается способ получения бис-(n-(j)ерроценилфенокси) - 1,6-гексадиина-2,4, заключающийся в том, что пропаргиловый эфир и-ферроценилфенола подвергают окислительной конденсации в токе воздуха в смеси низшего алифатического спирта с третичным амином гетероциклического ряда в присутствии катализатора при нагревании с выделением целевого продукта известным способом. Выход 79%.

Процесс можно вести при нагревании до

30 — 40 С. В качестве катализатора желательно применять полухлористую медь.

Пример. Получение бис- (n-ферроценилфенил) - гексадиин-2,4-диола-1,6.

В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и газовводной трубкой поме10 щают 0,316 г (0,001 г люль) пропаргилового эфира и-ферроценилфенола в 65,ил метанола, добавляют 5 ил пиридина и 0,04 г CzzClq. При

35 — 40 С пропускают воздух, и при сильном перемешивании выдерживают смесь в течение

15 6 ÷àñ.

Остывшую реакционную смесь выливают в

10%-ный раствор соляной кислоты и экстрагируют днэтиловым эфиром, далее эфир вы20 паривают до небольшого объема. Остаток хроматографируют на AI O>, а затем последователыю вымывают пстролейным эфиром и бснзолом. Чистый продукт имеет т, пл. 156—

158 С. Выход 0,250 г (79,1%, считая на взя25 тос этиннльное соединение).

Найдено, %: С 71,93, 72,07; Н 4,74, 4,71;

Ге 27,68, 27,63.

Вычислено %: С 72,38; Н 4,76; Ге 27,74.

3р СгаНасОРе .

3311 М4

Предмет изобретения — o-сн; с=-с-сс- сн -о

Составитель О. Смирнова

Редактор 3. Н. Горбунова Техред T. П. Курилко

Корректор T. А. Китаева

Заказ 3090(4 Изд. № 1280 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предполагаемая структура бис-(n-ферроценилфенил) -гексадиин-2,4-диола-1,6 подтверждена ИК- и ЯМР-спектрами.

1. Способ получения бис-(и-ферроценилфе нокси) -1,6 - гексадиина-2,4, отличающийся тем, что пропаргиловый эфир и-ферроценилфенола подвергают окислительной конденсации в токе воздуха в смеси низшего алифатического спирта с третичным амином гетероге циклического ряда в присутствии катализатора при нагревании с выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 30 — 40 С.

3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют полухлористую медь.