Способ получения перфторнитронов

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫЕт ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства _#_

Заявлено 16.IV.1970 (¹ 1432051/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 11.Х,1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

6.07 Авторы изобретения Б. Л. Дяткин, С. P. Стерлин, Л. Г. )Куравкова и И. Л. Кнунянц

Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРНИТРОНОВ

Изобретение относится. к способам получения перфторнитронов, которые могут найти применение в органическом синтезе. Способы получения соединений этого класса в литературе не описаны.

Предложен способ получения перфторнитронов, заключающийся во взаимодействии перфторнитрозосоединений с фторолефинами в присутствии фторидов щелочных металлов в полярных апротонных растворителях, например в диметилформамиде, ацетонитриле, диглиме, тетрагидрофуране, моноглиме, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне. Промежуточным продуктом реакции является соль перфторированнопо гидроксиламина, которая при наличии атома галогена в а-положении к атому азота элиминирует галогенидион с образованием перфторнитрона.

Пример 1. Получение N-окиси (N-перфтор-трет-бутил) - бистрифторметилметиленимина (I).

B трехгорлую колбу. с мешалкой, газодводной, трубкой и обратным холодильником, охлаждаемым до — 78 С, помещают 10,0 г (0,05 моль) перфторизобутидена, 6,0 г (0,11 моль) свежепрокаленного порошкообразного фтористого калия и 45 мл cyxoro диметилформамида. При интенсивном перемешивании вводят 13,0 г (0,05 моль) 2-нитрозо.перфторпропана. Перемешивание продолжают до исчезновения голубой, окраски„затем разлагают смесь концентрированной соляной кислотой, а отделившееся масло перегоняют над концентрированной серной кислотой. Получают 9,5 г (365%) соединения 1 с т. кип.

77 — 78 С.

Найдено, %: С 20,92; F 70,95; N 3,56.

СтЕ 1вМО.

Вычислено, %: С 21,07; Г 71,47; N 3,51.

ИК-спектр: т „„„, 990 (ХО), 1660 (C=N) см 1, Спектр ЯМР F»: спнглег, 6 = 6,1 M. д. и два квадруплета, б> — — 8,6 м. д., 62 = 11,5 м. д. (внешний эталон — трифторуксусная кислота); JCFg — CFg 6,5 гц.

Пример 2. Получение Х-окиси перфтор15 QHc-трет-б утил- (оксиметилени мина) (11) .

В трехгорлую колбу с мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником, охлаждаемым до — 78 С, помещают 17,0 г (0,09 моль) перфторизобутилена, 10,0 г

2О (0,17 лтоль) фтористого калия и 50 мл сухого моноглима. При интенсивном перемешивании вводят трифторнитрозометан до появления неисчезающей голубой окраски, после чего перемешивают 20 цин, затем разлагают концентрированной соляной кислотой, а отделившееся масло перегоняют над концентрированной серной кислотой. Получают 13 0 г (62%) соединения II с т. кип, 113 — 114=С.

Найдено, %: С 21,90; F 68,72; N 3,11.

30 СвРыНИО2.

Вычислено, о/,: С 21,71; F 69,00; N 2,82.

ИК-спектр: макс 990 (N O), 1763 (сл), 1787 (c) (C=N), 3400 — 3600 (QH) см-1., г.4.,"труктура соединения1 II подтверждена также методом масс-опектрометрии,.

Предмет изобретения

1. Способ получения перфторнитро нов, отличающийся тем, что перфорированные нитрозосоединения подвергают взаимодействию

311965 с фторолефинами в присутствии фторидоВ щелочных металлов в полярных апротонных растворителях с последующи м выделением продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве,растворителей применяют диметилфор м амид, ацетонитр ил, дигли м, моноглим, тетрагидрофуран, N-метилпирролидон, ди метил ацетамид.

Составитель В. Безбородова

Редактор 3. Н. Горбунова Техред Е. Борисова Корректоры: И. М. Шматова и 3. И. Тарасова

Заказ 2883/12 Изд. Ко 1159 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2