Всесоюзная iпатейтш}-к..й;,:":';:^н|биьлно '^^::^,^л

О П И С А Н И Е 306l 45

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соаетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.XI.1969 (№ 1375808/23-5) МПК С 08g 23/24 с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 11.VI.1971. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 29ХП.1971

Квглитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.83-9.02 (088.8) t

8» с,.,, »ю !

Авторы изобретения

Е. Е. Барони, К. А. Ковырзина и T. А. Цветкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДОВ

011 и С . ON—

nCl

Изобретение относится к способам полу.ения новых полимерных материалов cG структурой полифениленоксидов.

Способ заключается в обработке поли- (галоидфениленоксидов) -1,4 алкоголятами щелочных металлов в присутствии катализаторов. При этом происходит замена атомов галоида в звеньях полимера на углеводородоксигруппы, что приводит к увеличению термической и радиационной стойкости полимеров.

Исходные поли- (галоидфениленоксиды) -1,4 получаются известным способом, например пуЗамещение атомов галоида на углеводородоксигруппы может осуществляться двумя способами: в среде растворителя и без него.

Лучшие результаты получают при взаимодействии фенолята калия с галоидзамещенными полифениленоксидами без растворителя. тем нагревания галогенфенолятов при температуре более 150 С в растворе высококипящих кетонов, например циклогексанона или бензофенона.

5 Синтез проводят следующим образом. Галогенфенолят и бензофенон кипятят в присутствии каталитических количесгв йода в течение 2 — 24 пас, после чего смесь выливают в метиловый спирт. Выпавший полимер отфиль10 тровывают, промывают метиловым спиртом и водой, сушат и переосаждают (хлороформ— метиловый спирт) .

Синтез протекает по схеме

Выделенный полимерный продукт не плавится выше 500" С, не растворяется в обычных органических растворителях, устойчив к действию кислот и щелочей. Например, при термической

25 поликонденсации технического трибромфенолята калия получается полимер, содержащий атомы брома в боковой цепи:

1, « г!! 7

Предмет изобрстения

Составитель 8. Филимонов

Техред Е. Борисова

Корректоры: Е. Ласточкина

Л. Ковогод

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2032 19 Рt37!. сХе 917 Тиран 4, 3. Лед испо

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий пр«Сor-:åòñ Министров СССР

Москва, л(-35, Pay!!:ская паб., д. 4/5

Типографии 1-.. Сапунова, 2

Обработка полимера 1 фенолятом калия приводит к получению полиэфира с ипертпы»,:и группами в боковой цепи — по",èìåðà II:

Применение предлагаемого способа стаоилизации полифепиленоксидов позволяет полу-!

IBTb термически стойкие, химически иветт!! IL и радиационно стойкие полимеры.

Пример. а) В трехгорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помещают 33,1 г трибромфенола, 7 г поташа, 2 г медного порошка и 73,8 г бензофенона. Реакционную смесь нагревают при кипении в течение 24 час, затем охлаждают и выливают в 500 лл метанола. Полимер отфильтровывают, сушат и переосаждают из хлороформа метанолом. Получают полимер 1 светло-серого цвета, температура размягчения

241 †2 С (из лит. данных температура размягчения 244 — 246 С) . 11олимер хорошо растворяется в хлороформ и бензоле, нерастворим в спирте и ацетоне. б) К феноляту калия, полученному из 10,2 г фенола и 3,7 г КОН, добавляют 10 г бечзофенона, и к полученному раствору прибавляют

0,5 г медного порошка и 3,4 - полимера 1. Полимер 1 добавляется по частям в течение часа.

После этого реакционную массу нагревают при 160 С 20 час, охлаждают, выливают в

0,5 л метанола, отфильтровывают темно-коричневый порошок, обрабатывают его 2ф -ным раствором КОН, водой, разбавленной НгЯО, и снова водой. Затем сушат и переосаждагот из хлороформа метанолом. Получают темно-коричневый порошок полимера II, температура размягчения 300 С, выход количествегп ый.

Найдено, о7,: С 78!61, 78,69; II 4,29! 2,23.

С1вН зОз

Элементарное звено

Б;лчислепо ": С 78,25 Н 4,34.

Обнаружены следы брома. в, K расплавленному феноляту калия, изготовлешгому из 10,2 г фенола и 3,7 г КОН, 5 грибавляют 0,5 г медного порошка и по частям 1,7 г полимера 1 в течение ",аса. Затем реакционную смесь нагревают при 320 C (температура баны) в течение 30 час. Твердый реак.;ионный продукт обрабатывают 2",о-ным рас10 гвором KOI водой, фильтру от и сушат. Тем-!

hi!I полимер Ii нерастворим в .-лороформе, слабо растворим в диметилформамнде. Из ди.;.етплформамида метанолом осаждают 0,25 г —. слимера. 111с растворимый в диметилформамиl5 де полимер II íс плавится при 500 С, выход

1 г (53oj )

11а IIeiio, j„,: С 76,60, 76,59; Н 4,66, 4,78.

С аН|зОз

Элементарное звено

30 В.!:;;; лс..о! о7о. С 78,25; II 4,34.

hpo;u пе обнаружено.

1-Iссполько заниженные результаты анализа по углероду об.ьясняются наличием несгооае:.,п! o ост-.тка вследствие присутствия меди.

1. Способ получения полифеииленоксидов, 40 ссдср -!вещих в боковой цепи простые эфирные группы, отличаюигийся тем, что, с целью расул.репи I сортиа:ента полимеров, обладаюЩПХ Г OL ;Irie,!HÎÉ тЕРМИЧЕСКОй, ХИМИЧЕСКОЙ И радиа,ионной стоиксстью, поли- (галоидфени,."..-поксиды) -1,4, например голи-(2,6-дибром ;..пгл . сксид}-1,4, обрабатывают алкоголятащсло гпы. металлов, например фенолятом

:алия, в присутствии катализаторов, например

:.,ед„ого порошка.

50 2. Способ по и. 1, отличагощийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя.