Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол
О П И С А Н И Е ЗО4272
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.Х11.1968 (¹ 1290781/23-5) с присосдинением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 25.т .1971. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 05.Л11.1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения Е. Л. Баранов, С. И. Вирезуб. П. M. Богатырев и 3. М. Мещерякова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЬ1Х СМОЛ
Изобретение относится к способам получения модифицированных фенолформальдегидных смол.
Особенностью фенолформальдегидных смол является их высокая термостойкость, недостаточная прочность при ударных и изгибаюгцих нагрузках.
Одним из способов повышения прочности при ударных и изгибающих нагрузках является удлинение цепи между оксифенильными ядрами.
Известны смолы, где в качестве фенольной составляющей использованы биссалицилальимид — продукт конденсации салицилового альдегида с алифатическими диаминами, что позволяет получать смолы с повышенными физико-механическими свойствами.
Предлагается способ получения фенолформальдегидных смол на основе биссалициламидов — продуктов конденсации салициловой кислоты или ее эфиров с диаминами. Смолы, полученные на основе указанных продуктов, ооладают как и фенолформальдегидные смолы на основе биссалицилальиминов, повышенными физико-механическиим характеристиками: стойкостью к удару, изгибающим нагрузкам, хорошей адгезией к металлу и стеклу, высокой теpMocTQHKocTbIo, повышенными светостабилизирующими свойствами. По сравнению с фенолформальдегидными смолами на основе биссалицилальиминов фенолформальдегидные смолы на основе биссалициламидов обладают в несколько десятков раз более высокой атмосферостойкостью.
Получены смолы на основе биссалицилгексаметилендиамида, биссалицилэтилендиамида, биссалицил-м-фенилендиамида, биссалицил(п,n>-дифенилсульфон) -диамида. биссалицил10 (n,n -дифенилоксид) -диамида и других бисамидофенолов. Получение таких биссалициламидов достаточно просто и базируется на доступном сырье.
Конденсацию с формалином или парафор15 мом проводят как правило, в растворителе, например, этиловом спирте, изопропиловом спирте, диметилформамиде, ацетоне и других, при нагревании в присутствии катализаторов, таких как натровая щелочь, триэтаноламин, 20 ацетат цинка
Смолы представляют собой белые порошкообразные продукты с т. пл. 120 — 124 С, отверждаемые в интервале температур 140 — 180 С.
Покрытия, полученные на основе этих смол, 25 обладают повышенными физико-механическими характеристиками, имеют атмосферостойкость не менее 300 час при испытании во влажной камере. Фенольноальдегидные смолы такого типа — термостойкие материалы.
30 Потеря веса по данным термографиметриче304272
Составитель О. Цыпкина
Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред 3. H. Тараненко Корректор В. И. Жолудева
Заказ 1910/13 Изд. М 801 Тираж 473 Подписное
ЦИИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5
Типогра<1 ия, ир. Сап нова, 2 «pro анализа наблюдается при температурах выше 250 С.
Пример 1. В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометpoi» и капельной воронкой, загружают 32,6 г (0,1 моль) биссалицилгексаметилендиамида, 19,5 г 10 /о -ной водной натровой щелочи, 200 мл изопропилового спирта, нагревают постепенно до 65 C. При этой температуре в течение 1 час медленно прикапывают 32 г (0,4 моль) 37 /о-ного раствора формалина, после чего температуру в колбе поднимают до
80 — 82 С и выдерживают 5 «ас. Реакционну1о массу после охлаждения подкисляют 30з/„-ной серной кислотой до рН б, фильтруют, затем удаляют изопропиловый спирт. Полученный продукт представляет собой белый кристаллический порошок; т...пл. 122 — 124 С, содержание метилольных групп 17,2о/,.
Пленки получают из этилацетата. Вязкость по В3-4 20 сек. Отверждение на подложке при температуре 180 С длится в течение 2 час.
Физико-механические свойства следующие.
Твердость по М-3 0,98
Прочность пленки на из- 1 гиб по шкале ШТ, мм
Прочность пленки на 50 удар, кг см/сма
Цвет бесцветный, прозрачный
Лтмосферостойкость, час 350 (без изменений во влажной камере)
Начало потери веса, при 255
ОС
Лдгезия методом решетки 7 — 8
Пример 2. В колбу по примеру 1 загружают 32,6 г (0,1 моль) биссалицилэтилендиамида, 19,5 г 10а/а-ного водного раствора
NaOH, 6,6 г параформа (0,22 моль), 200 мл изопропилового спирта, постепенно нагревают до 65 С и выдерживают 1 час при =òîé температуре, после чего температуру реакционной массы поднимают до кипения растворителя и кипятят 5 час. После охлахкдения и подкисления реакционной массы уксусной кислотой до рН 6 ее постепенно выливают в воду.
Через некоторое время кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вь1ход 35 г, содерхкание метилольных групп 3%.
Пленки получают из этилацетата. Вязкость по ВЗ-4 20 сек. Отверждение на подложке при температуре !80 С длится в течение 2 час.
Получаемое покрытие обладает хорошей адгезией и высокими физико-механическими характеристиками. Цвет — бесцветный, прозрачный.
Пример 3. В четырехгорлую колбу по тр примеру 1 загружают 32,6 г (0,1 л1оль) биссалицилэтилендиамида, 19,5 г 10%-ного водного раствора МаОН, 4,8 г параформа (0,16 моль), 200 мл изопропилового спирта, постепенно нагревают до 65 С и выдерживают при этой
15 температуре 1 час, после чего температуру реакционной массы поднимают до кипения растворителя и кипятят 5 час. После охлаждения и подкисления реакционной массы уксусной кислотой до рН 6 ее постепенно выливарр ют в воду. Через некоторое время кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход готовой смолы 33 7 г, т. пл. 122 — 124 С.
Пленки получают из этилацетата, вязкость по В3-4 20 сек. Отверждение на подложке при температуре 180 С длигся в течение 2 час.
Физико-механические характеристики аналогичны примеру 1.
Зр Пример 4. В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 32,6 г (0,1 моль) биссалицилгексаметилендиамида, 19,5 г 20%35 ной натровой щелочи, 200 мл изопропилового спирта, нагревают постепенно до 65 С. При этой температуре в течение 1 «ас медленно прикапывают 24 г (10,3 моль) 37,5о/о-ного раствора формалина. Дальнейшая обработка ре4р акционной массы и физико-механические свойства покрытий, получаемых на основе изготовленной смолы, аналогичны примеру 1.
Предмет изобретения
Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол на основе азотсодержащего дифенола и формальдегида, отлачаюа1ийся тем, что, с целью получения полимеров с повышенной атмосферостойкостью в сочетании с высокими физико-механическими показателями, в качестве дифенола используют биссалицнлдиамиды — продукты конденсации салициловой кислоты с диаминами.
