Способ получения полиимидов, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные группы
ОП ИСАЙ И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
30I34I
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 06 1|.1970 (№ 1401132/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 21.1V.1971. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 9Х1.1971
МПК С 08g 20/32
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете воинистоов
СССР
УДК 541.64+678.675 (088.8) Авторы изобретения
Е. П. Мельникова, Б. А. Тагиев и Т. А. Соколова
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИИМИДОВ, СОДЕРЖАЩИХ
В ЦИКЛАХ СУЛЬФОНОВЫЕ И КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЪ|
COOR
ROOC — -- — SO,CI
SO,С1 лоос cooR ! — жно,S SO NH-Аг=-. „
co co г1 — Ar — ."
so - so — 2г.й ОН
Изобретение относится к способам получения термостойких радиационноустойчивых гетероциклических полимеров в полиимидов, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные группы.
Известен способ получения полиимидов, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные группы, поликонденсацией диимида
4,6-дисульфоизофталевой кислоты с жирноароматическими дигалоидсоединениями.
С целью получения полностью ароматических .полиимидов с сульфоновыми группами предложен способ их получения, основанный
|тО OC C00R
„— 2nÍÑ! р + Н,ИЛгхн,—
l SOUCI S02cl где Аг — двухвалентный ароматический радикал;
R — одновалентный ароматический или алифатический радикал.
Поликонденсацию дисульфохлориддиэфира проводят в амидном растворителе при комнатной температуре в присутствии ароматиче на поликонденсации диэфиров 4,6-дисульфохлоридизофталевой кислоты
10 с арилендиаминами с последующей термической циклизацией образующихся полисульфамидэфиров по схеме ското третичного амина в качестве акцептора
25 хлористого водорода. Циклизацию промежуточного полимера осуществляют при постепенном нагревании до 300 С в течение нескольких часов в среде инертного газа.
Образующиеся на первой стадии полисуль30 фамидзфиры растворимы в органических рас301341
Составитель М, Богданов
Редактор E. П. Хорина Техред А. А. Камышннкова Корректор O. Б. Тюрина
Заказ 1403/6 Изд. № 611 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 творителях и формуются в изделия. Циклизованные полимеры термостойки до 350 С и обладают высокой радиационной устойчивостью.
Пример. К смеси 0,51 г (0,0025 моль)
4,4 -диаминодифенилового эфира с 15 мл диметилацетамида и 1 мл 2,5-диметилпиридина при интенсивном перемешивании прибавляют
1,12 г (0,0025 моль) порошкообразного диизопропилового эфира 4,6-дисульфохлоридизофталевой кислоты и перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение
2 час. Выделившийся хлоргидрат 2,5-диметилпиридина отфильтровывают и раствор полимера смешивают с водой. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают соляной кислотой и водой до нейтральной реакции и высушивают в вакууме при 50 С.
Полученный полисульфамидэфир (выход
90 /о) представляет собой белый порошок с т. пл. 95 — 100 С, растворимый в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и диоксане.
С целью циклизации образец полисульфамидэфира нагревают в атмосфере инертного газа, постепенно повышая температуру: 150—
160 С вЂ” 1 час, 180 †1 С вЂ” 2 час, 200—
210 С вЂ” 2 час, 285 †3 С в 1,5 час. Температура размягчения образца повышается и после заключительной стадии нагревания пре10 вышает 350 С (с разложением).
Предмет изобретения
Способ получения полиимидов, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные
15 группы, отличающийся тем, что, с целью получения полностью ароматических полимеров, диэфиры 4,6-дисульфохлоридизофталевой кислоты подвергают поликонденсации с арилендиаминами и образующиеся полисульфа20 мидэфиры подвергают термической циклизации.
