Способ получения полимеров аллиловых соединений

т ца -.. .4 (аиду

"есть

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

I"è)) 196423

Ьвэ бееетскик

Сеииелистическик РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства

t (22) Заявлено 24.12.69 (21) 1389759/23-5 (51) М. Кл. С 08f 3/00 с присоединением заявки №

1ес7лерстеенные иемитет

Секете Нинистрее СССР (32) Приоритет

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10 (53) УДК 678.74(088.8) ле лелем нэебретеннй н открытий

Дата опубликования описания 08.06.75 (72) Авторы изобретения

Л. С. Полак, В. А. Кабанов, В. П. Зубов, В. Ф. Корнильева, М. H. Мастерова, Е. С. Гарина и В. А. Каргин (71) Заявители

Институт нефтехимического синтеза АН СССР и Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ АЛЛИЛОВЫХ

СОЕДИНЕНИЙ

Известен способ получения полимеров аллиловых соединений радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии инициаторов полимеризации под действием радиационного излучения. Однако, 5 указанные процессы протекают с невысокими скоростями превращения, требуют большой затраты энергии в случае применения излучения.

Предлагаемый способ получения полиме- 10 ров аллиловых соединений предусматривает радикальную полимеризацию аллиловых мономеров в присутствии добавок неорганических кислот или солей указанных кислот и металлов 1 и II групп периодической систе- 15 мы, что позволяет осуществлять процесс с высокой скоростью и получать высокомолекулярные продукты.

Полимеризацию мономеров инициируют р- и рентгеновскими лучами, быстрыми электрона- 20 ми, смешанным излучением ядерного реактора, ультрафиолетовым светом и вещественными радикальными инициаторами. Реакцию можно осуществлять в среде полярных растворителей, например воды, спиртов, ацетона. 25

В качестве исходных мономеров используют, например, аллиламин, аллилцианид, аллилмеркаптан.

Молярное соотношение мономера и вводимрй кислоты или ее соли равно 0,1:1. 30

Пример 1. Полимеризацшо в системе аллиламин-СаС12 (молярное соотношение мономер-комплексообразователь 1:0,25) проводят при облучении р-лучам Со 0 дозой 10к рад для достижения 50% конверсии. При этом скорость полимеризацпп в 30 раз выше, чем скорость полимерпзации аллпламниа в отсутствии СаС1 . Полиаллиламип — твердый полимер, растворимый в воде, спнртах, с молекулярным весом 50000.

П р и м ер 2. Полимеризацпю в системе аллилампн-ZnClq (молярное соотношение

1:0,5) проводят при облучении ядерного реактора при 20 C (дозой 10:) рад для получения 60% конверсии прегращепия. При этом скорость полимеризацип в 50 раз выше, чем скорость полимеризации аллиламппа в отсутствии ZnC1. Полиаллилампн по свойствам подобен продукту примера 1.

Пример 3. Полимеризацию в системс аллиламин-фосфорная кислота концентрировашгая (молярное соотношение 1:1) инициируют рентгеновскими лучами дозой 108 рад для достижения 50 0 конверсии прекращения.

При этом скорость полимеризации в 100 раз выше скорости полимеризацпи аллпламина без Н Р04. Полиаллилампн до свойствам подобен продукту примера 1.

Пример 4. Полимерпзацию в системе аллиламин-фосфорная кислота (ра",áënлепная

2Ж423

Составитель С..Ерофеева

Техред М. Семенов

Корректор Н, Аук

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1270!1 Изд. № 1262 Тираж 496, Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 водой до 50% ) при молярном соотношении

1:1 инициируют рентгеновскйми лучами дозой 10з рад для достижения 50% прекращения. При этом скорость полимеризации в

70 раз выше скорости полимеризации аллиламина. Полиаллиламин по свойствам подобен продукту примера 1.

Пример 5. Полимеризацию в системе аллилцианид-ZICI(молярное соотношение 1:1) инициируют перекисью бепзоила при 60 С.

При этом скорость полимеризации возрастает в 40 раз по сравнению со скоростью полимеризации аллилцианида. Полимер 60% конверсии — твердый продукт с молекулярным весом 80 000.

Пример 6. Полияеризацию в системе аллилцианид-М С1 (молярное соотношение

1:0,5) инициируют УФ-излучением при 20 С.

При этом скорость полимеризации возрастает в 60 раз по сравнению со скоростью полимеризации аллилцианида без МдС1 . Полимер подобен продукту примера 4.

Пример ?. ПолиМеризацию в с ист е ме аллилмеркаптан-CaCI2 (молярное соотМшенйе

1:0,5) инициируют перекисью водорода при

80 С. При этом скорость полимерйзаций воз.4 растает и 70 раа по сраЬнению со скоростью полимеризации мономера. Полймер 60% конверсии — твердый высокомолекулярный (50000) продук г.

П р имер 8. Полимеризацйнэ в системе аллилмеркаптан-НС1 (молярыое соотйойение

1:1) йнйцййруйт р-лучами Со® дозЮй 10в рад до 50% превращения. При этом скорость полимеризации в 50 раз выше скорости полиме10 ризации мономера. Продукт нодообей полимеру примера 6.

Предмет из 4ретЕния

16 1. Способ получения йолиме1уов аллиловйх соединенйй йугеМ радикалЬной полимеризации соответствующих мономеров, о т л и ч а ющ и и ся тем, что, с целью интенСификации процесса и повышения молекулярного веса

20 полимеров, в реакционнув систему добавляют неорганические кислоты или соли неорганических кислот и металлов 1 и Й трупп *ериоЛичесЮЙ сист емы.

2. Сйособ йд п. 1, отличающийся тем, 26 что молярное соотношение мономера и вводайма добавки ранило 0,1: 1.