Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Со1сз Ссветския
Социалистическия
Республик
Зависимое от QBT. свидетельства ¹
К. 3с,6
Заявлено 14.V.1966 (¹ 1075908. 23-5) с присоед1шением заявки ¹
Приоритет
Оп б lHKOBBHo 19.Х!.1970. Бюллетень ¹ 35
МПК С 08gд 22, 34
УД1х 678.664(088.8) Ко1еитет пе делам иаобрвтений N откритий ври Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 17.111971
Авторы изобретения
Л. A. Хануков, Л. Я, Раппопорт, Н. П. Апухтина, А. Е. Калаус, Л. В. Плющева и H. Б. Зайцев
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучуKA имени академика С. В. Лебедева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ
С ИЗОЦИАНУРАТНЫМИ КОЛ ЬЦА1ттИ В ЦЕП И
Модуль при IООО(1 (М100), кг, с.11.-
Модуль при 300 /, (МЗОО), кг/сл-
Прочность (П), кг сл -
Относительиое удлинение (/), Остаточное удлинение (11) 10
22
10 П р» м е р 2. Методика пример рут смесь -1,3 г эпихлоргидрина и
1плбензиламииз.
Свойства эластомера:
1100, кг/ сл
15 тоо, : ..:.П, кг/сл-
/, %
h, %
j> 0/ а 1, по бе3.2 г диме23
57
87
25
Изобретение относится к области получения полиуретанов в присутствии катализаторов тримеризации.
Известен способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи, предусматривающий использование в качестве катализатора смеси эпоксидного соединения и третичного амина в соотношении 1: 1.
Изобретение предполагает использование в качестве катализатора смесь галоидзамещенного эпоксидного соединения и третичного амина, взятых в соотношении соответственно
1 — 5: 1.
Введение галоида в эпоксидное соедииеш1е позволяет применять для снижения температуры реакции большие количества катализатора, ие вызывая при этом деструкцш1 полу1аемого полиуретана.
Пример 1. В реактор емкостью 100 лл загружают 50 г предполимера, полученного на основе полидиэтиленгликольадипппата, мол. веса 1800 и имеющего 3,7% ХСО-групп.
Затем к предполимеру добавляют смесь, состоящую из 4,9 г эпихлоргидрина и 4,2 г пиридина.
Смешение компонентов проводят при 20 С в течение 25 1111н при остаточном давлении
20 лл рт. ст.
Реакционную смесь вливают в форму и выдерживают при комнатной температуре 1 — 5 суток. Полученньш полиуретан имеет следующие показатели:
Пример 3. Методика примера 1. Берут смесь 4,8 г эшгхлоргидрин11 и 2,7 г триэтtt,i11 мин».
Свойства эластомера:
М100, кг с.11 !О
МЗОО, кг/сл- 37
П, кг с.11а 80
/ о/ 430
h, % 4
/г, % 100
Таблица /
Время выдерх<ки при 50 С
15,05
15,05
15,08
15,00
15,06
15,10
16,2
8,3
5,7
3,4
0,5
Образец разрушается
12 час
24
72
1 месяц
3 „ 15,20
9 „, 15,00 анита с 3,7 вес. „- изоцианатных групп, добавляют 20 г смеси, состоящей из 3,3-дихлор1,2-эпоксипропана и диметилбензиламина (I) при молярном соотношении этих компонентов
20 2: 1.
Параллельно проводят для сравнения опыт при тех же соотношениях компонентов, применяя в качестве активирующей смеси фенплглицпдиловый эфир — диметплбензилами25 на (II).
Отверждение в обои.; случаях проводят трое суток при 20 С.
Изменение свойств эластомеров во времени в условиях хранения при комнатной тем30 пературе характеризуется данными, приведенными в табл. 2.
Таблица 2
Физико-механические показатели
П
10
Модуль l 00 /0, кгс/сгч-
Модуль 300%
Прочность, Относительное удлше ие, о/, l t о
10
75
50
800
490
490
650
500
520
100
Оста го ное удл|и1ение, /o 0 2
Пример 7. К 100 г предполимера, описанного в примере 5, добавляют 15 г актпвпрующей смеси эппбромгидрпн — тригскспла мин (I) при молярном отношении 1: 1, Параллель- 35 но проводят для сравнения опыт при тех же соотношениях компонентов, применяя в качефизико-механические показатели 0
90
1 II
1 II I
18 (6 Образцы липкие, не при250 годные
1 к испытанию
Модуль при ОО", p кгс/сгя-
Прочность иа разрыв, кгс/сги-
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, %
14
300
350
180
220
4 д
Пример 4. К 50 г предполимера, полученного из полибутадиендиола мол. веса
4500 и содержащего 4,3% изоцианатных групп добавляют смесь из 5,3 г эпихлоргидрина и 2,2 г пиридина.
После 10 дней эластомер имеет:
М100, кг/слг- 5
П, кг/слг 30
У % 300
h, % 2
П р п м е р 5. К 100 г предполпмеру, полученному на основе полидиендиола регулярного строения мол. веса 4000 и толуилендиизоцианата, имеющего 2,2 вес. % изоцианатных групп, добавляют 5 г активирующей смеси, состоящей из диметилбензиламина и эпихлоргидрина при молярном их отношении 1: 1.
Параллельно проводят для сравнения опыт гри тех же соотношениях, применяя в качестве активирующей смеси диметилбензиламин — фенилглицидиловый эфир, Отверждение в обоих случаях проводят 5 дней при комнатной температуре. Полученные эластомеры выдерживают далее при 50 С и их стабильность характеризуется величиной условно-равновесного модуля, определяющего степень структурирования (см. табл. 1).
Пример 6. К 100 г предполимеру, полученному из полидиэтиленгликольадипината молекулярного веса 1300 и толуилендиизоциУсловно-равновесный модуль, кгс/слг активированная активированная смесь диметилбен- смесь диметилбензиламинэпихлор- зиламинфенилглигидрин цидилового эфира
Время хранения при 20=С, месяц стве актпвпрующей смеси диглпцидный эфир дпэтпленгликоля трпгексплампна (I I) . Отвср кдение проводят при комнатной температуре четверо суток. Зластомеры выдерживают прн 80 С и оценивают изменение физико-механических свойств (см. табл, 3).
Таблица 3
Время выдержки при 80=С, сутки
287295
Предмет изобретения
Составитель С, Пурина
Редактор Л. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и А. Николаева
Заказ 3983/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4;5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи путем полимеризации полиизоцианата и гидроксилсодержащего олигомера в присутствии катализатора триМЕрпэацИИ. Ота1ина1О1цийСя тЕМ, ЧтО, С ЦЕЛЬЮ исключения деструкции полиуретана, в качестве катализатора тримеризацип использу1от смесь галоидзамещенного эпоксидного соеди5 пения и третичного амина, взятыл в соотношении соответственно 1 — 5; 1.
