Способ получения инициатора полимеризации

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидегельс>вз №

Кл, )2g, 11/32

12о, 19/01

Заявлено 05.V.1969 (№ 1327477/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 23.ХП.1970

МПК В 01j 11/32

С 08f 3/00

УДК 66,095.264.3 (088.8) Комитет оо делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

A. Ф. Николаев, К. В. Белогородская и В. Г, Шибалович

Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНИЦИАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ИЛИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕПРЕДЕЛЪНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения инициаторов полпмеризации илп сополимеризации непредельных углевородородов.

Известен способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельных углеводородов путем гзапмодействия соединения металла переменной валентности с

Р-дикетонамп. Взаимодействие исходных компонентов осуществляют в среде органического растворителя. Получаемый при этом инициатор позволяет проводить процессы полимеризации или сополимеризации при сравнительно высоких температурах, выше 80 С.

Предло>кен способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельпых углеводородов, путем взаимодействия ди- пли триацетилацетоната металла переходной валентности и карбоновой кислоты. Взаимодействие исходных .компонентов осуществляют в среде органического растворителя при температуре 10 — 30 С, предпочтительно 15—

20 С.

Катализатор, полученный предложенным способом, позволяет прозодить процессы полимеризации или сополимерпзации при температуре 10 — 80 С.

Исходные компоненты берут в таком соотношении, чтобы на кажду,о замещаемую часть хелата приходился 1 аноль кислоты. В качестве кислот пригодны мурагьиная, уксусная, пропионовая и другие моно-, дп- и трихлорук. суспые, моно-, дп- и перфторуксусные, щавелевая и др.

Реакцию проводят либо непосредственным смещением компонентов (в случае жидких

5 кислот), либо в растворителе или в мономере при температуре 30 — 35 С, но лучше 15 — 20 C.

Особенностями предлагаемого способа получения новых инициаторов являются:

1) Возможность приготовления широкого

10 ассортимента новых инициаторов различного строения и разной эффективности, открывающего разнообразные пути их применения;

2) Простота синтеза и выделения инициаторов. Инициаторы — хелаты являются безопас15 ными в работе (перекисные инициаторы часто разлагаются со взрывом при хранении, использовании, ударах).

Синтезированные предложенным способом хелаты металлов со смешанными лигнадами

20 охарактеризованы элементарным анализом, температурами разло>кения (см. таблицу), Пример 1. 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют в 100 лл бензола и за25 тем добавляют 3,25 вес. ч. трпфторуксусной кислоты прн температуре 20 С. Через 10 мин образующийся осадок зеленого цвета отделяют и тщательно промывают бензолом от исходных компонентов. После сушки при 20 С до

30 постоянного веса выход диацетилацетонаттрнфторацетата Мп 111 составляет 70%, 283187

Таблица

Найдено, %

Вычислено, о

Используемая кислота

Цвет

Инициатор

Мп С H ICII I" Мп С! H ICI) Г

44,5

5,0

18,3

Горчичный

Буро-зеленый

Зеленый

44,3 5,05

46,3 5,45

18,5

Муравьиная

Уксусная

Трихлоруксусная

Диацетилацетонатформиат Мп IП

Диаце вилацетонатацетат Мп 111

Диацетилацетонаттрихлорацетат Мп III

Диацетил ацетон ат перфторацетат

Диацетилацетонат-бензоат Мп П1

Диацетилацетонатоксалат Мп III

5, 7

45,6

17,6

17,7

34,6 3,36 25,6

3,5

35,0

25,8

13,6

13,2

16,2

38,8

4,05

39,4 3,82

54,5 5,0

42,5 4,4

15,6 14,9

15,0

Т.рифторуксусная

Бензойная

Бежево-корично вый

Темно зеленыи

4,6

55,0

14,1

14,8

41,8

4,9

16,1

16,0

Щавелевая

Составитель Т. Комова

Корректор О. С. Зайцева

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 36Ы/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

П р и мер 2. 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют:в 1000 ял бепзола, добавляют 4,65 вес. ч. трпхлоруксусной кислоты прп

20 С. Образующийся осадок зеленого цвета промывают, сушат и анализируют. Выход продукта 65 .

П р и мер 3. 5 вес. ч. трпацетилацетопата марганца растворяют в 10 ял метилметакрилата, добавляют 0,65 ace. il. iilernлметакрилата, добавляют 0,65 вес. ч. муравьиной кислоты при 20 С. Выход образующегося осадка 48%.

П р и и е р 4. К 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца добавляют 1,7 вес. ч. уксусной кислоты прп 20 С. Выход образующегося осадка 70%.

П р и мер 5. 5 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют в 10 лл метилметакрилата, прибавляюr 1,3 вес. ч. щавелевой кислоты прп 20 С. Выход образующегося осадка

50%.

П р и мер 6. 10 вес. ч. триацетилацетоната марганца растворяют в 10 лл метилметакриJIaTa, l00aBJIIIIOT 2>о HeC. M. ihl0IIOXлоруксусной кислоты при температуре 20 С. Выделившийся осадок промывают и сушат до постоянного ве5 са. Выход 42%.

Предмет изобретения

1. Способ получения инициатора полимеризации или сополимеризации непредельных уг10 леводородов на основе соединения ди- или триацетплацетоната металла переменной валентности, отлииа ошийся тем, что, с целью получения высокоактивного инициатора, соединение ди- или триацетилацетопата металла

15 перемгншой валентности подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой.

2. Способ по п. 1, отлцча ом1мйся тсм, что, взаимодействие соединения ди- или триацетилацетоната металла переменной валентности с кар20 боновой кислотой осуществляют при температуре 10 — 30 С предпочтительно 15 — 20 С.