Способ модификации поливинилбезилатар1зобретение относится к области производства полупроводниковых материалов, в частности ион-радикальных солей.•предлагается способ модификации поливинил'безилата путем обработки его четвертичных 'солей и 'пиколина литиевыми солями тетрадианхинодиметана (тцх) или тетрацианэтилена с последующей обработкой полученных продуктов тетрацианэтил'еном (тцэ) или тцх (их парами при тщательном перемещивании компонентов в вибромельнице).это расщиряет ассортимент полупроводниковых материалов.вместо 'поливинилбезилата можно применять иоливинлтозилат.ниже - приводится схема 'процесса.•-сн,-сн----сн(тцх4(тцх);j71iv

280834

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Соввтоких

Социалистичвокик

РволуЬлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.1 1968 (№ 1208285!23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 2.XII.1970

Кл. 39с, 10

Номитвт ло делам изоЬрвтвниЯ и открытиЯ

IlpN Соввтв Минивтров

СССР

МПК С 08f 27/00

УДК 678.746.9 (088,8) ."", . т,".. -БЛЯМ

) А. А. Берлин, А. И. Шерле, В. В. Кузина и А. А.:Дулоц . - :;, .. . . "- - -т 1

Институт химической физики АН СССР „

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИВИНИЛБЕЗИЛАТА

Изобретение относится к области производства полупроводниковых материалов, в частности ион-радикальных солей.

Предлагается способ модификации поливинилбезилата путем обработки его четвертичных солей и пиколина литиевыми солями тетрацианхинодиметана (ТЦХ) или тетрацианэтилена с последующей обработкой полученных продуктов тетрацианэтиленом (ТЦЭ) или

ТЦХ (их парами при тщательном перемеши- 10 ванин компонентов в вибромельнице).

Это расширяет ассортимент полупроводниковых матер и алов.

Вместо поливинилбезилата можно применять поливинлтозилат.

Ниже приводится схема процесса. — СН вЂ” СН

2 у» CH s сн

{тцх) „(тпрр„

СН вЂ” СН г

OSO

20

П р и м ер 1. К 7 10 а М раствору четвертичной соли поливинилбезилата и 2-пиколина в метиловом спирте прибавляют 1,10 1М спиртовый раствор 1.1+ ТЦХ . Растворы .пере25 мешивают в течение 3 час, а затем отделяют осадок, который промывают спиртом, эфиром и сушат.

Здесь и в дальнейшем все операции проводятся в атмо, фере инертного газа с обезга30 женными сухими растворителями.

Сн,— CH

1»

N аЫТ Х" (ЫТЦэ- ) gO3

Tl П

28О834

Составитель Платонова

Техред А. А. Камышникова

Редактор Поздняк

Корректор T. А. Абрамова

Заназ 3437/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Получают продукт темно-синего (почти черного) цвета, на 60 — 70% растворимый в диметилформамиде, ацетонитриле, нитрометане. Он хорошо прессуется, дает прочные пленки из перечисленных растворителей, обладает узким сигналом ЭПР с шириной 2,5 — 2,8 эрст и интенсивностью 5 10» — 2 10» сцин/г.

Электропроводность 0 простых солей зависит от их состава (процент этерификации) и составляет 10 1" — 10 ом см-1 при энергиях активации проводимости Е 1,6 — 1,8 эв.

К 1 ° 10 4 — 3 10 в М раствору полученной соли в ацетонитрилдиметилформамиде или нитрометане прибавляют 0, 1 М раствор ТЦХ в том же растворителе„.

Через 3 час церемешивания растворитель испаряют, а оставшееся. вещество (сложную

ИРС) промывают и сушат.

Полу 4йЖая- соль ограниченно растворима в перечисленных выше растворителях, но дает из них прочные пленки. В зависимости от количества нейтрального ТЦХ она обладает узким сигналом ЭПР интенсивностью 10

10» см/г и шириной 3 — 5.эрст, о 10 з .

° 10 >1 см ом < при Е 0,5 — 0,6 эв.

Пример 2. Простую ИРС в течение 3—

4 час тщательно растирают в вибромельнице с ТЦХ или ТЦЭ. Смесь промывают и вакуумируют при 10 4 — 10 < мм рт. Ст.

Электропроводность и интенсивность сигнала ЭПР полученной соли симбатно возрастают с увеличением количества нейтрального ТЦХ (ТЦЭ) и составляют 10 8 — 10 11 ом 1 см I

5 при Е 0,6 — 0,4 эв и 10» — 10» сцик/г соответственно.

П р и и е р 3. Простую ИРС в течение длительного времени (до 20 — 30 час) обрабаты10 вают парами ТЦЭ (ТЦХ), а затем очищают и сушат так, как описано выше.

В зависимости от количества нейтрального

ТЦЭ сложная соль обладает узким сигналом

15 ЭПР интенсивностью 1017 — 10 в сцин/г и шириной 3 — 5 эрст,при о 10 з — 10 — » ом-> сл -1 и Е 1,5 — 1 эв.

2О Пр едм ет изобретения

Способ модификации поливинилбезилат отличпющийся тем, что, с целью расширения ассортимента полупроводниковых материалов, 25 четвертичные соли поливинилбезилата и пиколина подвергают обработке литиевыми солями тетрацианхинодиметана или тетрацианэтилена с последующсй обработкой полученных соединений тетрацианэтиленом или тет30 рацианхинодиметаном.