Мезопористый адсорбционный материал для разделения насыщенных и ненасыщенных углеводородов

Изобретение относится к адсорбционным материалам. Описан мезопористый адсорбционный материал для разделения насыщенных и ненасыщенных углеводородов, представляющий собой семейство из пяти изоструктурных металлоорганических координационных полимеров общей формулы [Zn12(iph)6(glycol)6(dabco)3], где iph2- - изофталат, dabco - 1,4-диаза[2.2.2]бициклооктан, glycol - депротонированный многоатомный спирт: этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,2-пентандиол, глицерин. Технический результат - получены материалы, селективные к насыщенным углеводородам. 2 ил., 4 табл.

 

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к адсорбционным технологиям, предназначенным для разделения насыщенных (этан) и ненасыщенных (этилен, ацетилен) углеводородов, в том числе может быть использовано в производстве высокочистого этилена для полимерной промышленности путем очистки его от этана, а также для хранения газов и их разделения.

Металлоорганические координационные полимеры (МОКП), состоящие из ионов металла и мостиковых органических лигандов, привлекают большое внимание в течение последних десятилетий благодаря своим структурным свойствам, таким, как большая площадь удельной поверхности, настраиваемая архитектура пор и перманентная пористость, благоприятным для многих актуальных приложений, таких, как хранение газов и их разделение.

Этилен является важным сырьем для химической промышленности, производимым миллионами тонн ежегодно. Обычно он получается паровым крекингом и термическим разложением нафты или этана с последующей дистилляционной очисткой, в первую очередь от этана. Разделение С2Н62Н4 может быть потенциально осуществлено с помощью адсорбционных технологий, которые имеют ряд преимуществ перед обычной дистилляцией. Разработка пористых материалов как с высокой адсорбционной селективностью С2Н62Н4, так и с высокой сорбционной емкостью по этану представляет большую практическую важность.

Большинство синтезированных к настоящему моменту МОКП имеют микропористую структуру, т.е. размер пор меньше 2 нм, что существенно сужает возможные области применения данных соединений. Число мезопористых МОКП, т.е. имеющих размер пор больше 2 нм, существенно меньше. В то же время такие МОКП выглядят очень перспективными благодаря увеличенной площади поверхности и облегченному массопереносу молекул субстрата через поры, что улучшает их каталитические и адсорбционные свойства.

Нами опубликована (A.A. Lysova, D G. Samsonenko, P.V. Dorovatovskii, V.A. Lazarenko, V.N. Khrustalev, K.A. Kovalenko, D.N. Dybtsev, V.P. Fedin, J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 17260-17269) серия из пяти изоструктурных трехмерных (3D) МОКП [Zn12(tdc)6(glycol)6(dabco)3] (tdc2-=тиофен-2,5-дикарбоксилат; glycol = депротонированный многоатомный спирт; dabco = 1,4-диаза[2.2.2]бициклооктан), основанных на двенадцатиядерных колесообразных строительных блоках, называемая ниже серией NIIC-10. Соединения являются микропористыми МОКП с прямыми каналами варьируемого размера (∅ 4.9-1.8 Å), зависящего от длины остатка многоатомного спирта. Серия NIIC-10 продемонстрировала несколько замечательных свойств, включая прекрасную адсорбционную селективность по отношению к углеводородам. В частности, эти соединения показали высокую селективность сорбции этана по отношению к этилену или циклогексана по отношению к бензолу.

Однако семейство NIIC-10 относится к веществам, обладающим микропористой структурой и ограниченной адсорбционной емкостью, поэтому должно быть улучшено.

Задача изобретения - создание мезопористых адсорбционных материалов, обладающих селективностью к насыщенным углеводородам (этану) по отношению к ненасыщенным углеводородам (этилен, ацетилен).

Технический результат: получены соединения (NIIC-20), предназначенные для разделения этана и этилена, а также этана и ацетилена, обладающие высокой площадью удельной поверхности и редко наблюдаемой обратной селективностью сорбции насыщенных углеводородов (этана) по отношению к ненасыщенным углеводородам (этилен, ацетилен). Соответствующие адсорбционные факторы селективности по IAST (Теория Идеального Адсорбционного Раствора) достигают значений 15.4 для С2Н62Н4 и 10.9 для С2Н62Н2 эквимолярных газовых смесей при комнатной температуре, превышающих значения для любых других пористых МОКП, описанных до сих пор и предназначенных для разделения этан-этиленовых и этан-ацетиленовых смесей.

Поставленная задача решена созданием мезопористого адсорбционного материала, представляющего семейство из пяти изоструктурных металлоорганических координационных полимеров (МОКП), общей формулы [Zn12(iph)6(glycol)6(dabco)3], где iph2-=изофталат, dabco=1,4-диаза[2.2.2]бициклооктан, glycol=депротонированный многоатомный спирт: (этиленгликоль, EtO2, NIIC-20-Et; 1,2-пропандиол, PrO2, NIIC-20-Pr; 1,2-бутандиол, BuO2, NIIC-20-Bu; 1,2-пентандиол, PeO2, NIIC-20-Pe; глицерин, GlO2, NIIC-20-GI).

Также, как и серия NIIC-10, NIIC-20 основаны на двенадцатиядерных колесообразных блоках {Zn12(RCOO)12(glycol)6} и, таким образом, наследуют замечательную селективность предпочтительной адсорбции этана по отношению к этилену. Более того, мезопористые NIIC-20 демонстрируют более высокую адсорбционную емкость по отношению к газам. Имея рекордную адсорбционную селективность С2Н62Н4 и высокую адсорбционную емкость по этану, серия NIIC-20 убедительно превосходит пористые МОКП, известные на сегодняшний день для приложений по очистке этилена.

Синтез и описание структуры.

Бесцветные кристаллы соединений серии NIIC-20 были получены при нагревании смеси Zn(NO3)2⋅6H2O, изофталевой кислоты (H2iph) и 1,4-диаза[2.2.2]бициклооктана (dabco) в смеси N,N-диметилформамида (DMF) и многоатомного спирта (этиленгликоля, EtO2H2, для NIIC-20-Et; 1,2-пропандиола, PrO2H2, для NIIC-20-Pr; 1,2-бутандиола, BuO2H2, для NIIC-20-Bu; 1,2-пентандиола, РеО2Н2, для NIIC-20-Pe; или глицерина, GlO2H2, для NIIC-20-Gl) при 130°С в течение 48 h с почти количественными выходами (94-99%). Детали синтеза описаны ниже. Химическая и фазовая чистота полученных соединений подтверждена методами химического анализа, порошковой рентгеновской дифракции, термогравиметрического анализа и ИК-спектроскопии.

Синтез: Смесь гексагидрата нитрата цинка(II) Zn(NO3)2⋅6H2O (0.160 г, 0.539 ммоль), изофталевой кислоты (H2iph, 0.045 г, 0.271 ммоль), 1,4-диаза[2.2.2.]бициклооктана (dabco, 0.015 г, 0.134 ммоль) и N,N-диметилформамида (DMF, 2.5 мл) перемешивали на магнитной мешалке в течение 1 ч. Затем добавили к раствору 0.7 мл соответствующего многоатомного спирта (этиленгликоль для NIIC-20-Et, 1,2-пропандиол для NIIC-20-Pr, 1,2-бутандтол для NIIC-20-Bu, 1,2-пентандиол для NIIC-20-Ре, и глицерин для NIIC-20-Gl), и получившийся раствор нагревали в закрытом сосуде при 130°С в течение 2 дней. Бесцветные гексагональные призматические кристаллы были выделены, промыты DMF (3×3 мл) и высушены на воздухе.

Для NIIC-20-Et: Выход: 0.150 г (94%). Элементный анализ (расчет, %) для [Zn12(iph)6(CH2OCH2O)6(dabco)3]⋅14.7DMF, C122.1H186.9N20.7O50.7Zn12: С 41.4, Н 5.3, N 8.2; эксперимент: С 41.0, Н 5.6, N 8.5.

Для NIIC-20-Pr: Выход: 0.162 г (99%). Элементный анализ (расчет, %) для [Zn12(iph)6(CH2OCHOCH3)6(dabco)3]⋅15DMF, C129H201N21O51Zn12: С 42.5, Н 5.6, N 8.1; эксперимент: С 42.1, Н 5.7, N 8.6.

Для NIIC-20-Bu: Выход: 0.153 г (96%). Элементный анализ (расчет, %) для [Zn12(tdc)6(CH2OCHOCH2CH3)6(dabco)3]⋅12DMF⋅3H2O, C126H198N18O51Zn12: С 42.4, Н 5.6, N 7.1; эксперимент: С 41.9, Н 5.1, N 7.4.

Для NIIC-20-Pe: Выход: 0.168 г (99%). Элементный анализ (расчет, %) для [Zn12(iph)6(CH2OCHO(CH2)2CH3)6(dabco)3]⋅14DMF⋅2H2O, C138H222N20O52Zn12: С 43.9, Н 5.9, N 7.4; эксперимент: С 43.6, Н 5.7, N 7.7.

Для NIIC-20-G1: Выход: 0.146 г (94%). Элементный анализ (расчет, %) для [Zn12(iph)6(CH2OCHOCH2OH)6(dabco)3]⋅10.2DMF⋅4.5H2O, C114.6H177.4N16.2O50.7Zn12: С 39.6, Н 5.1, N 6.5; эксперимент: С 39.2, Н 5.2, N 6.4.

Перед проведением газосорбционного эксперимента проводилась предварительная активация соединений NIIC-20-Et-NIIC-20-Gl. Требуемое количество соответствующего МОКП помещали в 10 мл CH2Cl2 на 5 дней. Каждый день кристаллы декантировали и добавляли новую порцию CH2Cl2. Через 5 дней кристаллы были декантированы и высушены под вакуумом. Следующий шаг активации был проведен в динамическом вакууме (10-8 бар) при 60°С в течение 6 ч.

Анализ методом монокристальной рентгеновской дифракции соединений NIIC-20-Et-NIIC-20-Gl показал серию новых МОКП, похожих по структуре и составу, таким образом, кристаллическая структура только одного соединения из серии (NIIC-20-Et) будет описана здесь в деталях (Фиг 1а, б).

Ассиметричная часть NIIC-20-Et состоит из двух кристаллографически независимых центров ZnII. Тетраэдрический центр ZnII связывает два атома кислорода двух анионов iph2- и два атома кислорода двух депротонированных молекул многоатомного спирта. Второй плоскопирамидальный центр ZnII связывает два атома кислорода двух анионов iph2-, два атома кислорода одной депротонированной молекулы многоатомного спирта, и один атом азота молекулы dabco в апикальном положении. Двенадцать центров ZnII этих двух типов чередуются друг с другом, образуя двенадцатиядерное колесо. Катионы цинка связываются вместе двенадцатью карбоксилатными группами по внешней дуге кольца и шестью гликолятными дианионами по внутренней дуге кольца с образованием строительного блока {Zn12(RCOO)12(C2H4O2)6} с внутренним диаметром ~ 5.5Å (Фиг 1а). Такие блоки связываются друг с другом посредством двух изофталатных лигандов и одной молекулы dabco с образованием сложной 3D пористой структуры. В ней есть большие полости диаметром ~ 25Å (Фиг 1б), каждая связана с восемью другими через порталы - колеса {Zn12}. Помимо нанополостей, в структуре есть пересекающиеся каналы меньшего размера 6×3.5Å, образованные анионами iph2- и молекулами dabco, а также прямоугольные окна размером 3.5×3.5Å, образованные четырьмя бензольными кольцами анионов iph2-. Получившаяся структура обладает топологией nbo-h (Фиг 1в), ранее не встречавшейся в опубликованной литературе.

Как апертура, так и химическая функционализация порталов, которые связывают нанополости, зависит от заместителей многоатомного спирта. Более длинные углеводородные остатки уменьшают апертуру каналов и увеличивают их гидрофобную природу, в то время как глицерин привносит гидрофильность за счет присутствия свободной ОН-группы.

Таким образом, функциональные свойства мезопористых 3D МОКП NIIC-20 могут быть целенаправленно изменены путем варьирования кристаллической структуры.

Самая большая апертура карбоксилатного колеса Zn12 (~ 5.5Å) наблюдается в NIIC-20-Et, имеющим в структуре самые маленькие молекулы этиленгликоля. Внедрение алкил-замещенных гликолей (1,2-пропандиола в NIIC-20-Pr, 1,2-бутандиола в NIIC-20-Bu, 1,2-пентандиола в NIIC-20-Pe) в структуру МОКП существенно сужает апертуру колес Zn12 до ~ 1.8Å (для NIIC-20-Pe) и увеличивает их гидрофобную природу. Свободный доступный объем для соединения NIIC-20-Et оценен как 63%. Поры свежесинтезированных соединений заполнены молекулами растворителя. Химический состав и фазовая чистота каждой кристаллической фазы [Zn12(iph)6(glycol)6(dabco)3]⋅xDMF⋅yH2O подтверждена набором аналитических методов (порошковой рентгеновской дифракции, ИК спектроскопией, химическим и термогравиметрическим анализами).

Текстурные характеристики. Текстурные свойства активированных соединений из серии NIIC-20 были исследованы путем измерения изотерм адсорбции N2 при 77 К. Свежесинтезированные кристаллические соединения были активированы путем обмена гостевых молекул растворителя на CH2Cl2 в течение 5 дней, откачены при комнатной температуре и нагреты в динамическом вакууме (10-8 бар) при 60°С в течение 6 ч. Данные порошковой рентгеновской дифракции подтверждают сохранность кристаллических фаз после активации и их стабильность в последующих газоадсорбционных экспериментах.

Все соединения данной изоструктурной серии показали обратимую адсорбцию N2 при 77 К, что подтверждает их пористую природу. Изотермы адсорбции N2 для NIIC-20-Et-NIIC-20-Gl могут быть отнесены к изотермам IVb типа согласно официальной классификации ШРАС, типичным для микро/мезопористых материалов с узкими мезопорами, чья ширина ниже критического диаметра. Распределение пор по размерам было рассчитано из изотерм адсорбции N2 при 77 К методом Quenched Solid DFT (QSDFT). Данные подтверждают мезопористую природу NIIC-20-Et-NIIC-20-G1 с самым большим диаметром пор ~ 2.5 нм, что соответствует структурным данным.

Объемы пор были найдены из адсорбции азота при P/P0=0.95 и путем DFT расчетов. Полученные данные находятся в хорошем согласии между собой и теоретическими значениями, оцененными из соответствующей кристаллической структуры, что указывает на полноту активации образцов и их стабильность при адсорбции. Удельная площадь поверхности образцов была рассчитана методами BET и DFT. Величины объемов пор и удельной внешней поверхности, рассчитанные различными методами для соединений серии NIIC-20, представлены в Таблице 1. Как видно, величины объемов пор для данных соединений ожидаемо уменьшаются с увеличением длины алкильного заместителя гликоля. Такой же тренд наблюдается и для величины удельной внешней поверхности образцов.

Газовая адсорбция C2 углеводородов. Убедившись в перманентной пористости серии NIIC-20, было решено исследовать их адсорбционные свойства по отношению к С2 углеводородам (С2Н2, С2Н4, С2Н6).

Микропористая серия NIIC-10, основанная на блоках {Zn12}, показывает многообещающий потенциал в разделении газовых смесей, так как соответствующие значения адсорбционных факторов селективности С2Н62Н4, рассчитанных по IAST (Теория Идеального Адсорбционного Раствора), и сорбционной емкости этана сравнимы с доступными литературными данными. Для того, чтобы найти применение NIIC-20 для таких приложений, были измерены изотермы адсорбции С2 газов при 273 и 298 К для Р<800 торр. Все изотермы полностью обратимы и принадлежат к типу I.

Используя данные изотерм, были рассчитаны сорбционные емкости при 1 бар (Таблица 2). Адсорбционные емкости по этану находятся в диапазоне от 2.8 до 4.5 ммоль⋅г-1 при 273 К и от 2.1 до 2.5 ммоль⋅г-1 при 298 К. Средняя емкость по этану для мезопористых NIIC-20 увеличилась на 50% (273 К) или на 15% (298 К), по сравнению с микропористой серией NIIC-10, имеющей такое же декорирование порталов.

На основе фундаментальных термодинамических данных были рассчитаны факторы адсорбционной селективности для бинарных газовых смесей (С2Н62Н4 и С2Н62Н2) тремя различными методами: i) как отношение адсорбированных количеств; ii) как отношение констант Генри, которые соответствуют наклону изотерм адсорбции при очень низких парциальных давлениях, S=KH2/KH1, и iii) по IAST, что позволяет оценить факторы селективности газовых смесей различного состава и при различном общем давлении, S=y2⋅x1/(y1⋅x2)=x1⋅(1-y1)/(y1⋅(1-x1)), где xi - мольная доля компонента i в адсорбированном состоянии, yi - мольная доля компонента i в газовой фазе. Результаты расчетов факторов селективности суммированы в Таблице 3.

Адсорбционные данные однозначно указывают на предпочтительную адсорбцию этана по отношению к этилену и ацетилену для всех соединений серии NIIC-20. Факторы селективности С2Н62Н4 по IAST попадают в диапазон S=5.5÷18.8 при 273 К и S=3.5÷15.4 при 298 К (Таблица 3) для эквимолярных газовых смесей. Важно отметить, что реальная промышленная смесь С2Н62Н4, такая, как крекинг-газ, содержит преимущественно этилен (С2Н62Н4≈1:12÷1:15), таким образом, расчеты адсорбционной селективности при yC2H6=0.07 дадут более адекватный критерий потенциального применения адсорбента в промышленности. Примечательно, что расчеты IAST для таких условий приводят к еще лучшим факторам селективности С2Н62Н4, достигающим S=28.1 при 273 К и S=24.0 при 298 К. Самый высокий фактор селективности С2Н62Н4 наблюдается для NIIC-20-Bu, имеющего 1,2-бутандиол в портале колеса {Zn12}. Вероятно, этильный остаток проводит к идеальной комбинации геометрии окна и достаточной гидрофобности для реализации наиболее сильных межмолекулярных взаимодействий алкан-алкан.

Как было уже отмечено ранее, обратная адсорбционная селективность С2Н62Н4 - редко наблюдаемое явление. Соответствующие факторы селективности для МОКП, упоминающиеся в литературе на сегодняшний день, при комнатной температуре обычно достаточно низки (S<3) с одним исключением: MAF-49 с с заметной селективностью S=9.0 (см. Таблицу 4).

Лучшая адсорбционная селективность С2Н62Н4, полученная для NIIC-20-Bu в похожих условиях (S=15.4), в 1.7 раз выше, чем селективность MAF-49 [P.Q. Liao, W.X. Zhang, J.P. Zhang, X.M. Chen, Nat. Commun. 2015, 6, 8697] и значительно превосходит большинство других литературных результатов, упоминавшихся до сих пор (Таблица 4). Не только адсорбционная селективность, но и сорбционная емкость является важным параметром адсорбента для приложений разделения газов. В этом отношении, более точную оценку пористых материалов следует делать на основании графика зависимости селективности vs. емкости (Фиг 2). Ясно, что серия NIIC-20, с ее высокими факторами селективности С2Н62Н4 и сорбционными емкостями, является наиболее подходящими материалами для очистки этилена от этана. Также, следует отметить, что переход от серии NIIC-10 (микропористые) к NIIC-20 (мезопористые) не только увеличил емкость по этану, но и существенно увеличил селективность С2Н62Н4, несмотря на распространенное явление обратной зависимости адсорбции vs. селективности для пористых материалов.

Наряду с необычной инвертированной адсорбцией С2Н62Н4, соединения NIIC-20 предпочтительно адсорбируют этан по сравнению с ацетиленом с селективностью С2Н62Н2 по IAST для эквимолярной газовой смеси S=5.8÷10.3 при 273 К и S=4.6÷10.9 при 298 К. Самый высокий фактор адсорбционной селективности С2Н62Н2 при 298 К наблюдался для NIIC-20-Pe с самым длинным (и-пропильным) алкильным остатком диола. Это инвертированное адсорбционное предпочтение алкана над алкином очень необычно.

Согласно литературным данным, не существует пористых материалов с адсорбционной селективностью С2Н62Н2, близкой к серии NIIC-20. Адсорбционное предпочтение этана над ненасыщенными углеводородами может быть связано с особой организацией декорированных диолами порталов, обеспечивающих многочисленные ван-дер-Ваальсовы взаимодействия между насыщенными углеводородами и особенностями поверхности NIIC-20.

Мезопористый адсорбционный материал для разделения насыщенных и ненасыщенных углеводородов, представляющий собой семейство из пяти изоструктурных металлоорганических координационных полимеров общей формулы

[Zn12(iph)6(glycol)6(dabco)3],

где iph2- = изофталат, dabco = 1,4-диаза[2.2.2]бициклооктан, glycol = депротонированный многоатомный спирт:

этиленгликоль, ЕtO2, NIIC-20-Et;

1,2-пропандиол, РrO2, NIIC-20-Pr;

1,2-бутандиол, ВuO2, NIIC-20-Bu;

1,2-пентандиол, РеO2, NIIC-20-Pe;

глицерин, GlO2, NIIC-20-Gl.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области получения новых комплексов, а именно к комплексам металлов с пентадентантными (N3O2) лигандами общей формулы ,где R1-R7 могут быть одинаковыми или различными и представляют собой водород, алкильный заместитель ряда С1-С20 или алкоксидный заместитель, X1 и Х2 являются нуклеофилами или анионами, способствующими раскрытию эпоксидной связи, Mt представляет металл, выбранный из группы, включающей CrIII, CoIII, ZnII, VII, при условии, что R1-R7 не могут одновременно представлять водород.

Изобретение относится к медицине, в частности к фармакологии и клинической фармакологии, а именно к новому применению комплексного соединения цинка производного N-изопропенилимидазола в качестве соединения, обладающего ранозаживляющим действием.

Изобретение относится к медицине, в частности к фармакологии и клинической фармакологии, а именно к новому применению бис(N-аллилимидазол)цинкдиацетата формулы или бис(N-аллил-2-метилимидазол)цинкдиацетата формулы ,где Ас - ацетат, Me - метил, в качестве ранозаживляющего средства.

Изобретение относится к синтезу химических веществ, а именно к способу получения координационного соединения цинка с пиколиновой кислотой. Способ включает взаимодействие иона металла с лигандом в среде трехкомпонентного водно-органического растворителя с последующим отделением осадка.

Настоящее изобретение относится к области катализаторов полимеризации, а именно к катализатору формулы (I): В формуле (I) M1 и M2 независимо выбраны из Zn(II), Cr(II), Co(II), Cu(II), Mn(II), Ni(II), Mg(II), Fe(II), Ti(II), V(II), Cr(III)-X, Co(III)-X, Ni(III)-X, Mn(III)-X, Fe(III)-X, Ca(II), Ge(II), Al(III)-X, Ti(III)-X, V(III)-X, Ge(IV)-(X)2 или Ti(IV)-(X)2, значение радикалов приведено в формуле изобретения.

Настоящее изобретение относится к новым комплексам металла, содержащим по меньшей мере один N-аминогуанидинатный лиганд, где этот комплекс металла имеет приведенную ниже формулу 1а или 1b .М - металл, выбранный из группы, включающей металлы групп 1-15 Периодической системы элементов (РТЕ), лантаниды или актиниды, R1 - водород или циклический, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий до 5 атомов углерода, NH2, NH(CH3), N(CH3)2, N(C2H5)2 или N-пирролидинил, или R1 и R2 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют пирролидинильное кольцо; R2 - водород или циклический, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий до 5 атомов углерода, NH2, N(CH3)2, N(C2H5)2, или R2 и R1 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют пирролидинильное кольцо; R3 - водород или циклический, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий до 8 атомов углерода, NH2, NH(CH3), N(CH3)2, N(C2H5)2 или N-пирролидинил, или группу SiMe3, R4 и R5 независимо друг от друга обозначают водород или линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий до 4 атомов углерода, или R4 и R5 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют пирролидинильное кольцо; X - моноанионный солиганд, выбранный из гидрид-аниона (Н-), из группы, включающей галогениды, из группы, включающей циклические, линейные или разветвленные алкилиды, содержащие до 8 атомов углерода, из группы, включающей замещенные или незамещенные арилиды или гетероарилиды, содержащие до 10 атомов С, из группы, включающей алкоксилатные лиганды, из группы, включающей алкилтиолатные или алкилселенатные лиганды, или из группы, включающей вторичные амидные лиганды, Y - дианионный солиганд, выбранный из оксогруппы [О]2-, сульфидной группы [S]2- или имидной группы [NR6]2-, где R6 - циклический, разветвленный или линейный алкил, содержащий до 8 атомов углерода, или замещенный или незамещенный арил, содержащий до 20 атомов углерода, L - нейтральный лиганд, являющийся донором 2 электронов, а - целое число, равное от 1 до 4, и n, m и p каждый независимо друг от друга равен 0, 1, 2, 3 или 4, при условии, что значение М является другим, чем медь, если R3 обозначает NH2, R1, R2, R4 и R5 обозначают водород, X обозначает хлорид и n равен 3.

Изобретение относится к новому цинковому комплексу гамма-L-глутамилгистамина формулы Также предложены способ получения и применение указанного цинкового комплекса и фармацевтическая композиция, содержащая комплекс.

Изобретение относится к анионному комплексному соединению двухвалентного цинка, замещенного уксусной кислотой и 3.3'-диселенодипропионовой кислотой, а именно к диацетато(3.3'-диселенодипропионовая кислота)цинк(II) динатрийпентагидрату формулы:Na2[Zn(II)L2L']5H2O,где L - CH3COOH, L'2 - HOOCCH2CH2SeSeCH2CH2OOH.

Изобретение относится к способу получения высокоусвояемой хелатной коллоидной формы эссенциального микроэлемента цинка. Способ представляет собой двухстадийный синтез.

Изобретение относится к производному цинкового металлокомплекса хлорина-е6 общей формулы: Также предложено применение производного в качестве агента для фотодинамической терапии.

Предложена установка низкотемпературной дефлегмации с ректификацией НТДР для комплексной подготовки газа и выработки СПГ, включающая входной сепаратор, блок низкотемпературной конденсации с редуцирующими устройствами, содержащий первый и второй рекуперационные теплообменники, дефлегматор с теплообменной секцией, соединенный линией подачи газа дефлегмации, оснащенной редуцирующим устройством, с низкотемпературным сепаратором, оснащенным линией вывода подготовленного природного газа, а также блок стабилизации конденсата, где в качестве низкотемпературного сепаратора установлен деметанизатор с линией подачи деметанизированного конденсата и линией вывода подготовленного природного газа, оснащенной первым рекуперационным теплообменником, по меньшей мере одно из редуцирующих устройств выполнено в виде детандера, на линии подачи газа дефлегмации после редуцирующего устройства расположен сепаратор, соединенный с деметанизатором линией подачи остатка сепарации, на которой расположена теплообменная секция дефлегматора, а с блоком получения СПГ - линией подачи газа сепарации, к которой примыкает линия подачи его части в линию подачи остатка сепарации, при этом линии вывода конденсатов из входного сепаратора и дефлегматора с редуцирующими устройствами, а также линия подачи первой части деметанизированного конденсата, нагретого во втором рекуперационном теплообменнике, соединены с деметанизатором, а на линии подачи второй его части в качестве блока стабилизации установлен узел дебутанизации, оснащенный линиями вывода продуктов, кроме того, блок получения СПГ включает последовательно расположенные на линии подачи газа сепарации узел очистки от углекислоты, первый рекуперационный теплообменник, первый компрессор, холодильник с линиями ввода/вывода внешнего хладоагента, узел осушки, первый и второй рекуперационные теплообменники, детандер и сепаратор с линией вывода СПГ и линией подачи обратного газа в линию вывода подготовленного природного газа, на которой расположены второй рекуперационный теплообменник и второй компрессор, а первый и второй компрессоры соединены с детандером блока получения СПГ и по меньшей мере с одним из детандеров блока низкотемпературной конденсации посредством кинематической или электрической связи.
Наверх