Способ получения n-замещенных цитраконимидов
С с. па тем-.-но
-иая библиотек, а,i 5: д
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
27777l
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19Л .1969 (№ 1332016/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05. т 111.1970, Бюллетень ¹ 25
Дата опубликования описания 6.Х1.1970
1<,,з. 12о, 16 комитет по делам иэобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с 103/04
УДК 547.477.1 054.311.07 (088.8) Авторы изооретения
У. Я. Микстайс и 3. H. Крастынь
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЬ!Х ЦИТРАКОНИМИДОВ где R — СНз СзН;; СоНз.
Изобретение относится к способу получения имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот, широко применяемых в биологических исследованиях, а также для приготовления полимерных материалов.
Известны способы получения N-замешенных цитраконимидов нагреванием моноамидов цитраконовой кислоты с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия при температуре 60 — 70 С или при действии первичных аминов на цитраконовую кислоту или ее ангидрид при температуре 17 С. К недостаткам известных способов относятся низкий выход цитраконпмидов, использование малодоступного сырья.
Согласно изобретению N-замещенные цитраконимидов получают нагреванием N-замещенной пироллидон — 2 - карбоновой-4-кислоты до температуры 250 †2 С при давлении
10 — 80 я,и рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося целевого продукта. Выход
25 — 45%.
N-Замещенные цитраконимиды получают по следующему уравнению:
П р и ме р 1. 100 г (0,7 лоль) N-метилпирролидон-2-карбоновой - 4 — кислоты нагревают на бане со сплавом Вуда при температуре бани 260 †2 С и остаточном давлении 70—
80 лл рт. ст. Отгоняется вязкая желтоватая жидкость. Полученную жидкость промывают
5%-ным раствором углекислого натрия и сушат над безводным сернокислым натрием. Затем перегоняют с дефлегматором и собирают
10 фракцию при 202 — 205 С. Выход N-метилцптраконимида 35,5 г (40,7% от теоретического).п „ 1,4910.
Найдено, %: N 11,02.
Вычислено, %: Х 11, 19.
П р и мер 2. 100 г (0,64 моль) N-этилпирролидон-2-карбоновой-4-кислоты нагревают на бане со сплавом Вуда при остаточном давлении 70 — 80 лтл рт. ст. При температуре бани
2о 260 — 270 С вместе с водой отгоняется желтоватая вязкая жидкость, которую собирают и промывают 5%-ным раствором углекислого натрия и сушат над безводным сернокпслым натрием.
25 Затем перегоняют с дефлегматором и собирают фракцию прп 206 — 208 С. Выход 38 г
N-этилцитраконимида (43% от теоретического) . N-Этилцитраконимпд — бесцветная жидкость. которая при хранении желтеет, чо n î 1 4848
Найдено %: N 10,34.
277771
Предмет изобретения
Составитель А. Нестеренко
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Н. Л. Бронскан
Заказ 3155/2 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, %: N 10,05.
Пр и м е р 3. 50 г N-фенилппрролидон-2-карбоновой-4-кислоты нагревают на бане со сплавом Вуда при остаточном .давлении 15—
20 мм рт. ст. При температуре 175 — 180 С вместе с водой возгоняется зелено-желтоватое вещество — N-фенилцитраконимид. Выход
11,5 г (24,05% от теоретического). Вещество перекристаллизовывают из этилового спирта, т, пл. 97 — 98 С.
Найдено, %: N 7,18.
Вычислено, %: N 7,47.
Способ получения N-замещенных цитраконимидов, отлича1ощийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, повышения выхода целевого продукта и использования легкодоступного сырья, N-замещенную пирролидон-2-карбоновую - 4 — кислоту нагревают при температуре 250 †2 С и давлении
10 — 80 мл рт. ст. при непрерывной отгонке целевого продукта.
