Способ получения полимеров с системой сопряженных связей
275408
ОПИСАН
ИЗОбРЕТЕН
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕД
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.!.1968 (№ 1212013/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано ОЗ.VI 1;1970, Бюллете
Дата опубликования описания 2.Х.1
Кл. 39с, 30
М11К С 08g 13/00
УДК 678.765(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Г. А. Лапицкий, С. М. Макин, Е. К. Ляпина и А. С. Чеботарев
Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С СИСТЕМОЙ
СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ
О PR и.oc,í ((()cH q(() ((р осн-(сн=сн)„ сн-сн), -п(о
ВО и
PRO — 1C-(CH-CH)„-с-CII-ICH=CHI„ tH--CHI: -ñí
1 ) 1N
Р=О р-о о:
Гз О."т.
Известен способ получения полимеров с системой сопряженных связей путем взаимодействия бис- (диалкилфосфонатов) с непредельными дпальдегидами в расплаве в присутствии основного конденсирующего агента. Образующиеся полимеры не имеют фосфорсодержащих заместителей и не растворяются в воде и в обычных органических растворителях. где R — алкил; Ме — щелочной металл.
Получаемые полимеры представляют собой окрашенные порошки, обладающие парамагнетизмом, пеплавящиеся до 350 С, растворимые в воде. Опи могут быть использованы в качестве стабилизаторов деструкции полимеров, полиэлектролитов, реакционноспособных полисопряженных блоков для получения различных полимерных продуктов;
Цель изобретения заклктчается в получении водорастворнмых фосфорсодержащих полимеров с системой сопряженных связей. Это достигается тем, что реакцию осуществляют в среде полярного органического растворителя, например днметплформампда. В качестве основного конденсирующего агента применяют, например, алкоголят щелочного металла.
Полимеры получают по следующей схеме:
1П П р и мер 1. а) В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и барботером для ввода аргона, загружают раствор 0,9310 г (0,005 лтоль) и-фенилендиакролеина и 1,6414 г (0,005 лтоль) 1 415 бис-(диэтплфосфон)-бутена-2 в 20 лтл диметплформамида. При перемешиванин в токе аргона по каплям добавляют раствор этплата натрия, приготовленный из 0,23 г (0,01 лтоль) ме- 4 414", .г
275408
Составитель С. Б. Ерофеева
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С. Мухин»
Заказ 2758!9 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, %-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 таллического натрия в 10 мл абсолютного этанола и 5 мл диметилформамида. Реакционную массу перемешивают еще 2 час. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат в вакууме при 80 С, Получают 1,95 г полимера кофейного цвета.
Найдено, /о. P 9,91. б) При избытке альдегида. По способу, изложенному в п. а, из 0,987 г (0,0053 моль) и-фенилендиакролеина и 1,6414 г (0,005 моль)
1,4-бис- (диэтилфосфон) -бутена-2 получают 2 г полимера кофейного цвета.
Найдено, . .Р 10,00. в) При избытке дифосфоната. По способу, изложенному в п. а, из 0,875 г (0,0047 моль) и-фенилендиакролеина и 1,6414 г (0,005 моль)
1,4-6ие-(диэтилфосфон) -бутена-2 получают 2 г полимера кофейного цвета.
Найдено, /о. Р 9,60.
Пример 2. а) В условиях, аналогичных примеру 1, из 0,6706 г (0,005 моль) терефталевого альдегида и 1,6414 г (0,005 моль) 1,4бис- (диэтилфосфон) -бутена-2 получают 0,9 г полимера желтого цвета.
Найдено, /о. Р11,,06,,11,53, б) При избытке альдегида. В условиях, аналогичных примеру 1, из 0,7108 г (0,0053 моль) терефталевого альдегида и 1,6414 г (0,005 моль)
1,4-бис- (диэтилфосфон) -бутепа 2 получают
0,98 г»олимера желтого цвета.
Найдено, . P 1100,,7744, 10,64. в) При избытке дифосфоната. В услов»ях, аналогичных примеру 1, »з 0,6304 г (0,0047 моль) терефталевого альдегида и 1,6414 г (0,005 моль) 1,4-бис- (диэтилфосфон) -бутена-2 получают 0,85 г полимера желтого цвета.
Найдено, %. P 10,96, 10,99.
15 Предмет изобретения
Способ получения полимеров с системой сопряженных связей путем взаимодействия бис(диалкилфосфонатов) с»с»редельными диальдегидами в присутствии основного конденсирующего агента, отличавшийся тем, что, с целью синтеза водорастворимых фосфорсодержащих продуктов, процесс осуществляют в среде полярного органического растворителя, 25 например диметилформам»да.
