Способ получения бромзамещенных перилен-3,4,9,10- тетракарбоновых кислот
г : ..; =.
ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕН Ия
273I92
Союз Сааетскив
Социалиатическив
Раалтблик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 14.IY.1969 (¹ 1322836/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.VI.1970. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 21VIII.1970
V,ë. 12о, 14
МПК С 07с 63/48
С 07b 9/00
УДК 547.682.07(088.8) Комитет ао делам ивабретеиий и открытий ари Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. И. Роговик, В. Г. Ставинчук и E. В. Денисова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМЗАМЕЩЕ ННЫХ П ЕР ИЛ ЕН-3,4,9,10ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
О.= С о
0= С=О
ВГ2
Изобретение относится к способу получения бромзамещенных перилен-3,4,9,10-тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для получения красителей.
Предлагаемый способ позволяет, исходя нз диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, качество которого лепко определить хроматографическим анализом, получать не описанные ранее вещества с заданным количеством брома и выходами, близкими к количественным, по следующей схеме:
0=С,, С=0
О=С .С=О
0 0 где Х=НBr.
Бромирование, в зависимости от требуемого количества брома, проводят при температурах
20 — 150 С в кислой среде, например в олеуме, хлорсульфоновой или серной кислотах.
В случае проведения реакции в ампуле при
:повышенных температурах необходимо соблюдать осторожность, поскольку в процессе реакции наблюдается повышение давления. Уста5 новлено, что в отсутствие кагалитических количеств йода и других катализаторов замещения реакция идет очень медленно и это создает трудности в получении индивидуальных соединений.
С целью идентификации полученные кислоты хроматографируют на бумаге марки «М» в системе и-бутанол — этанол — 1%-ный раствор соды 1: 2: 2 кислоты наносят на бумагу
15 в виде водных растворов их калиевых солей.
Пример 1. 2 г диангидрида перилен-3,4,9, ! 0-тетракар боновой кислоты, 0,92 г брома, 30 лтл хлорсульфоновой кислоты в присут20 ствии каталитических количеств йода выдерживают при комнатной температуре около
10 суток. Конец реакции определяют хроматографически. Реакционную смесь осторожно выливают на лед, фильтруют, промывают во25 дой и получают 2,69 г диангидрпда дибромперилен-3,4,9,10" етракарбоновой кислоты. Выход 96%; К 0,21
Найдено, jp С 52,56; Н 1,46; Br 29,30, С24Н6Вг 04.
30 Вычислено, %: С 52,36; Н 1,45; Вг 29,09.
273192
Составитель Т. Лавриненко
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор 1 . А. Абрамова
Заказ 2249/13 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Рауиская наб., д. 4/5
Сапунова, 2
Типография, пр.
N,N -бис-(н-гексиламино) - диимиддибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Кг
0,26; т. пл. 235 — 236 С.
Найдено, %: N 3,86; Вг 21,93.
СзвНзвХ Вгв04.
Вычислено, %: N 3,91; Br 22,34.
Пример 2. Из 2 г диангидрида перилен3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 0,9 г брома, 30 мл 2%-ного олеума в присутствии каталитических количеств йода при температуре 75 С в течение 30 час в закрытой ампуле, помещенной в парафиновую баню и защищенной стальным кожухом, аналогично описанному в примере 1, получают 2,8 г диангидрида дибром.перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 99,5%. RI 0,22.
N,N -бис- (н-гексиламино) - диимиддибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; RI
0,24; т. пл. 235 — 236 С.
Пример 3. Из 2 г диимида перилен-3,4,9, 10-тетракарбочовой кислоты, 0,9 г брома, 30 мл 2%-ного олеума в присутствии каталитических количеств серы, аналогично описанному,в примере 2,,получают 2,7 г диангидрида дибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 97%; RI 0,23.
N,N -бис- (к-гексиламино) — диимиддибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; RI
0,28; т. пл. 234 — 236 С.
Пример 4, Из 2 г диангидрида перилен-3, 4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 0,8 г брома и
30 мл серной кислоты .в присутствии каталитических количеств серы при температуре около 140 С в течение 10 час, аналогично описан,ному в примере 2, получают 2,69 г диангидрида дибромперилсн - 3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты. Выход 96%; К 0,24.
N,N -бис- (н-гексиламино) - диимиддибромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; RI
0,27; т, пл. 235 — 236 С.
Пример 5. 2 г диангидрида перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты, 2,1 г брома, 30 мл хлорсульфоновой кислоты в присутствии
30 каталитических количеств йода нагревают при
60 — 70 С около 30 час. Конец реакции определяют хроматографически.
Реакционную смесь обрабатывают аналогично описанному в примере 1 и получают 3,46 г диангидрида тетрабромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 96%; RI 0,57.
Найдено, %; С 4060; Н 0,76; Br 45,6.
СмН4Вг404
Вычислено, %: С 40,67; Н 0,56; Br 45 15.
N,N -бис- (и-гексиламино) -диимидтетрабромперилен-3,4,9,10-тетракар боновой кислоты; Кг
0,62; т. пл. 291 — 292 С.
Найдено, %: N 3,37; Br 37,20.
CsrHsoNzBr4O4
Вычислено, %: N 3,23; Br 37,15.
Пример 6. Из 2 г диангидрида перилен3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 6,4 г брома и 30 мл хлорсульфоновой кислоты .в присутствии каталитических количеств йода,при температуре 95 С, аналогично описанному в примере 2, получают 4,9 г диангидрида октабромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты.
Выход 96%; RI 0,87.
Найдено, %: Вг 62,06.
С240в В га.
Вычислено, %: Br 62,5.
N,N -бис(н - -eKcHJIBNHHD) - диимидоктабромперилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; RI
0,95; т. пл. 190 — 191 С.
Найдено, %: N 2,86; Br 53,04.
Сзв Н вХвВ гв04.
Вычислено, %: N 2,35; Br 53,48.
Предмет изобретения
Способ получения бромзамещенных перилен-3,4,9,10-тетракарбоновых кислот, отличаюи1ийся тем, что диангидрид перилен-3,4,9,10тетракарбоновой кислоты обрабатывают бромом при температуре 20 †1 С в кислой среде, например в олеуме хлорсульфоновой или, серной кислотах, с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.
