Способ получения простых эфиров n-метилолнитраминов
268402
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.111.1969 (№ 1310022/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.1Ч.1970. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 14.Х.1970
Кл. 12о, 5/09
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с 111/00
УДК 547.27.07(088.8) Авторы изобретения
Л. Т. Еременко, Р, Г. Гафуров и А. Г. Корепин
Филиал института химической физики AH ССС
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
N-METHËOË Н ИТРАМИ НОВ
Изобретение относится к способу получения нитразометильных эфиров общей формулы
R NO, NO, R, (l б
О,NCCH,NCH,ОСН,NCHÇCHO„
R R где R и R — NO„CN, галоген, взаимодействием К-метиловых производных нитраминов, например 2-фтор-2,2-динитроэтил - К вЂ” метилолнитрамина, с серной кислотой при охлаждении до — 10 С.
Полученные соединения, как .и сам способ, в литературе не описаны. Для синтеза таких
NO= ( эфиров группа RR ССНз — в исходном N-метилолнитрамине должна обладать сильными электроноакцепторными свойствами, что достигается,в том случае, если R и R представляют собой группы МОз, CN, галоген. Полученные соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Целевой продукт выделяют известным способом.
Пример 1. Синтез 1,9-дифтор-1,1,3,7,9,9,гексанитро-3,7 - диаза — 5 - оксононана. 2 г
2-фтор-2,2 - динитроэтил - N - метилолнитрамина присыпают к 35 мл концентрированной серной кислоты при — 10 С и перемешиванин, смесь перемешивают еще 20 мин при температуре 5 — 10 С, после чего ее выливают на из5 мельченный лед. Выпавший осадок отфильтровывают, многократно промывают водой, сушат на воздухе. Выход 1,23 г (64%). Белые кристаллы; т. пл. 116 †1 С (дихлорэтан).
Найдено, %: С 16,65; Н 1,91; F 8,38; N 25,01.
10 СоНзРзКзО з.
Вычислено, %: С 16,43; Н 1,82; F 8,67;
N 25,57.
Из N - гидроксиметил-2,2,2 - тринитроэтилнитрамина по аналогичной методике получен
15 1,1,1,3;7,9,9,9,-октанитро-3,7 - диаза - 5 - оксононан, белое кристаллическое вещество с т. пл. 112 — 113 С (разложение) .
Наличие эфирной функции в соединениях установлено с помощью ИК-спектроскопии, а
20 также путем расщепления связи С вЂ” 0 при действии хлористого ацетилена и треххлористого алюминия. Например, смесь 0,8 г
1,9-дифтор-1,1,3,7,9,9-гексанитро-3,7 - диаза - 5оксононана, 18 л,г ацетилхлорида и 0,22 г хло25 ристого алюминия нагревают 2,5 час при
40 — 45 С в колбе, снабженной обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. Затем выливают смесь на часовое стекло, упаривают хлористый ацетил под тягой при лег30 ком нагревании; твердый остаток размельча268402
Предмет изобретения
R N0, N0, R
1 б
О,NCCH,NCH,ОСН,NCH,CNO„
R R
Составитель М. Меркулова
Редактор Л. Г. Герасимова
Корректор Е. В. Фомина
Заказ 288б/11 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская пао., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ют и при перемешивании высыпают в воду со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой, высушивают на воздухе. Получают 0,76 г (85% ) 2-фтор-2,2-динитроэтил- Чхлорметилнитрамина с т. пл. 60 — 61 С. Депрессия т. пл. при смешении с образцом 2-фтор2,2-динитроэтил-N - хлорметилнитрамина, полученным другим способом, отсутствует.
Способ получения простых эфиров N-метилолнитраминов общей формулы: где R и R — NO, CN, галоген, например 1,9дафтор-1,1,3,7,9,9 - гексанитро - 3,7 - диаза5-оксононана, отличающийся тем, что N-метилольные производные нитроаминов, содер5 жащие электроноакцепторные заместители в этильном радикале, например 2-фтор-2,2-динитроэтил - N - метилолнитрамина,,подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при охлаждении до — 10 С с
10 последующим выделением целевого продукта известнььми приемами.
