Способ получения координационного соединения меди(ii) с 1,10-фенантролином и dl-триптофаном

Авторы патента:

Андрийченко Елена Олеговна (RU)

Зеленов Валерий Игоревич (RU)

C07F1/08 - соединения меди

Владельцы патента RU 2584007:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") (RU)

Изобретение относится к способу получения DL-триптофан-(1,10)-фенантролин меди(II) моногидрата. Способ проводят путем электролиза водно-ацетонитрильного раствора 1,10-фенантролина и DL-триптофана с медными электродами при постоянном токе, отделяют полученный осадок, промывают его и сушат. При этом массовое соотношение ацетонитрил:вода:фенантролин:триптофан:электролит составляет 66,9:15:0,18:0,2:0,1, плотность электрического тока равна 5-7 мА/см². Изобретение позволяет упростить способ получения комплексного соединения меди с 1,10-фенантролином и DL-триптофаном. 3 табл., 1 пр.

Изобретение относится к синтезу химических веществ, а именно к синтезу смешаннолигандных комплексных соединений металлов, содержащих в координационной сфере 1,10-фенантролин, которые могут применяться в качестве эффективных медицинских препаратов, проявляющих выраженную антибактериальную и антибластическую активность.

Известен способ получения координационного соединения платины: бисимидазол-[1,10]-фенантролинплатина(II) дихлорид, общей формулы

Данное соединение получают путем смешения дихлоро-(1,10)-фенантролинплатины(II) с имидазолом в соотношении 1:2,5 и длительным нагреванием в водном растворе (T=80°C) с интенсивным перемешиванием и последующим центрифугированием (патент РФ 2089555, МПК (6) C07F 15/00).

Для получения комплексного соединения состава [Phen₂Zn(η²-OOCMe)](OOCMe)·5H₂O был применен способ, заключающийся во взаимодействии водного ацетата цинка в дихлорметане с водным 1,10-фенантролином при мольном соотношении 1:2 (М.А. Уварова, Е.В. Кушан, С.Е. Нефедов. ЖНХ, 2012, т. 57, №4, с. 577-586). Недостатком метода является длительность синтеза, составляющая более 24 ч.

Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ получения бисимидазол-(1,10)-фенантролин меди(II) дихлорида путем взаимодействия дихлорида меди (CuCl₂) в спиртовом растворе с 1,10-фенантролином и имидазолом при мольном соотношении 1:1:2 (патент РФ №2190616, МПК (7) C07F 1/08, А61К 31/4745, А61Р 35/00). Недостатком способа является длительность и многостадийность способа, т.к. невозможно выделить продукт из раствора без использования дополнительных процедур упаривания и кристаллизации, которые требуют значительных затрат времени.

Техническим результатом является упрощение способа получения комплексного соединения меди с 1,10-фенантролином (Phen) и DL-триптофаном (Try) состава CuPhenTry·H₂O с одновременным уменьшением временных затрат.

Технический результат достигается за счет проведения электролиза раствора 1,10-фенантролина и DL-триптофана с медными электродами при постоянном токе, отделения осадка, промывки осадка и его сушки. В качестве растворителя может применяться система ацетонитрил:вода (в объемном соотношении 17:3), в качестве фонового электролита - хлорид калия. Массовое соотношение ацетонитрил:вода:фенантролин:триптофан:электролит составляет 66,9:15:0,18:0,2:0,1, плотность тока - 5-7 мА/см².

Состав растворителя был подобран экспериментально. Выявилось, что при меньшем содержании воды невозможно растворить максимальные количества исходных веществ, а при большем содержании воды растворимость целевого продукта слишком велика, что затрудняет его выделение. Соотношение между 1,10-фенантролином и DL-триптофаном подобрано исходя из стехиометрического соотношения 1:1.

Пример конкретного выполнения. В двухэлектродную бездиафрагменную ячейку, снабженную двумя медными электродами (объем ячейки 200 мл), помещали 100 мл растворителя (85 мл ацетонитрила : 15 мл воды), 0,18 г 1,10-фенантролина, 0,20 г DL-триптофана и 0,1 г хлорида натрия, через ячейку пропускали постоянный электрический ток; плотность тока - 7 мА/см².

Корректность выбора условий синтеза может быть подтверждена данными, приведенными в таблицах 1, 2.

Экспериментально установлено, что при плотности тока менее 5 мА/см² синтез практически не протекает, а при значениях выше 7 мА/см² наблюдается заметная эрозия электрода, что вызывает загрязнение полученного целевого продукта порошком меди. Это было установлено путем измерения оптической плотности раствора через 30 минут после начала синтеза (оптическая плотность пропорциональна количеству комплексного соединения, накопившегося в растворе). Соответствующие данные приводятся в таблице 1.

Состав растворителя подобран экспериментально, исходя из максимальной растворимости реагентов при данном соотношении компонентов. Соответствующие данные приведены в таблице 2.

Выпавший через 1,5 часа на дно ячейки осадок отфильтровали и высушили над хлористым кальцием в вакуумном эксикаторе и анализировали: на содержание металла - методом трилонометрического титрования с мурексидом, на содержание 1,10-фенантролина и DL-триптофана - спектрофотометрическим методом, на содержание сольватных молекул растворителя - методом термического анализа. Выход - 65%, результаты анализа на содержание меди, лигандов и сольватных молекул приведены в таблице 3.

В ИК-спектре синтезированного соединения обнаружена полоса поглощения 430 см^-1, соответствующая валентным колебаниям Cu-N связи, что свидетельствует о координировании 1,10-фенантролина. Наблюдается смещение полос поглощения, характерных как для карбоксильной, так и для аминогруппы, что говорит о бидентатной координации DL-триптофана. Кроме того, обнаруживается расщепление полосы при 725 см^-1, что свидетельствует об образовании смешаннолигандного комплекса.

Предлагаемый способ получения координационного соединения меди(II) с 1,10-фенантролином и DL-триптофаном является новым, обладает изобретательским уровнем, а получаемые по этому способу соединения могут применяться в качестве эффективных медицинских препаратов, проявляющих выраженную антибактериальную и антибластическую активность.

Способ получения DL-триптофан-(1,10)-фенантролин меди(II) моногидрата путем электролиза водно-ацетонитрильного раствора 1,10-фенантролина и DL-триптофана с медными электродами при постоянном токе, отделение полученного осадка, промывку осадка и его сушку, при этом массовое соотношение ацетонитрил:вода:фенантролин:триптофан:электролит составляет 66,9:15:0,18:0,2:0,1, плотность электрического тока равна 5-7 мА/см².

Изобретение относится к химии этилендиаминпропионовых кислот и непосредственно касается комплексонатов этилендиамин-β-пропионовых кислот с двухвалентными металлами: медью, цинком, никелем и кобальтом.

Имидазолмалат меди(ii), проявляющий антибактериальную активность, и способ его получения // 2574400

Изобретение относится к координационным соединениям металлов, а именно имидазолмалату меди(II) общей формулы Cu(C3H4N2)C4H4O5 · 2H2O, проявляющему антибактериальную активность в широком диапазоне концентраций.

Способ получения аминокислотных хелатных соединений, аминокислотные хелатные соединения и применение аминокислотных хелатных соединений // 2567057

Изобретение относится к способу получения аминокислотных хелатных соединений. Способ характеризуется тем, что оксиды металлов, и/или карбонаты металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов, и/или гидроксиды металлов в твердой форме механически активируют и затем активированные оксиды металлов и/или карбонаты металлов, и/или гидроксиды металлов, и/или сульфаты металлов, и/или хлориды металлов совместно с аминокислотами переводят в твердую форму и превращают в аминокислотные хелатные соединения в твердофазной реакции.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди // 2558137

Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX2, где R = алкил, арил; M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J.

Электрохимический способ получения ацетиленидов меди // 2557660

Изобретение относится к электрохимическому способу получения ацетиленидов меди. При этом ацетилениды общей формулы R-C≡C-Cu, где R-алкил (C6-C8), арил получают путем электролиза раствора, состоящего из алкина общей формулы R-C≡CH, где R-алкил (C6-C8), арил, безводной соли щелочноземельного металла общей формулы MX2, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J и биполярного апротонного растворителя (N, N-диметилформамид, Н, N-диметилацетамид) в мольном отношении алкин : MX2 : растворитель - 1:3:15 на медных электродах и контролируемом потенциале Е=2,4 В.

Способ получения глицината меди(ii) в присутствии ацетофеноноксима // 2553471

Изобретение относится к области химии, конкретно к способу получения глицината меди(II), который может найти применение в качестве биологически активных и кормовых добавок.

Новые редокс медиаторы для электролитов фотоэлектрохимических солнечных элементов // 2550511

Изобретение относится к новым редокс парам для применения в сенсибилизированных красителем солнечных элементах СКСЭ. Редокс-пары образованы по общей формуле (производное бипиридина)nMe(Ion)m, где производное бипиридина есть: где R1, R2, R3 - любой заместитель из ряда метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, Me - металл из ряда Cr, Mo, Nd, Ni, Pd, Pt, Ir, Co, Rh, Cu, W, Mn, Та, Fe, Ru, Ion - противоион - любой анион из ряда ClO4 -, Cl-, I-, BF4 -, PF6 -, CF3SO3 -, n, m - соответствуют валентности иона металла.

Алкинилфосфиновые золотомедные комплексы как люминисцентные метки для флуоресцентной микроскопии // 2541794

Изобретение относится к области химии металлорганических соединений, в частности к алкинилфосфиновым золотомедным комплексам, диссоциирующим в растворе с образованием ионов . Алкинилфосфиновые золотомедные комплексы способны образовывать ковалентные конъюгаты с белками, переходя при этом в водорастворимую форму, проявляют люминесцентные свойства и могут быть использованы в качестве меток для флуоресцентной микроскопии и в люминесцентном анализе.

Способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом // 2493161

Изобретение относится к способу получения комплексного соединения меди с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом состава CuL2, где L - 5,5-диметил-1,3-циклогександион. Способ включает приготовление раствора 5,5-диметил-1,3-циклогександиона и хлорида лития в этиловом спирте в соотношении 5:0,5:100, электролиз полученного раствора с медными электродами, отделение полученного осадка, промывку осадка и его сушку.

Карборанилпорферины и их применение // 2477161

Изобретение относится к карборансодержащим порфиринам (порфириновым соединениям) формулы: R1, R2, R3 и R4, независимо, обозначают -NO2, -NH 2, галоген или заместитель, представленный следующей формулой ;при условии, что, по меньшей мере, один из R1 R2, R3 и R4 обозначает заместитель, изображенный формулой (2), и при условии, что, по меньшей мере, один из R1, R2, R 3 и R4 обозначает заместитель, представленный как NO2, NH2 или галоген.

Способ синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты // 2591197

Изобретение относится к способу синтеза гетеротриядерного координационного соединения на основе салицилиденгидразона иминодиуксусной кислоты. Способ включает добавление в раствор гидразида иминодиуксусной кислоты в метаноле салицилового альдегида, выдержку полученного осадка в течение не менее 12 часов, добавление моногидрата ацетата меди (II) к полученной суспензии, растворение полученного соединения в минимальном количестве пиридина, добавление в воду, промывку полученного осадка водой и спиртом, сушку на воздухе до постоянной массы. Затем к суспензии биядерного комплекса меди с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты в этаноле добавляют пиридин до растворения осадка, к полученному раствору добавляют эквивалентное количество ацетата цинка или никеля, перемешивают смесь при нагревании не менее 1 часа, полученный раствор фильтруют. Через сутки отделяют продукт фильтрацией, промывают спиртом и сушат на воздухе до постоянной массы. Изобретение позволяет получать гетеротриядерные координационные соединения, которые являются перспективными при конструировании новых магнитных и оптических материалов, каталитических систем, низкомолекулярных моделей металлоферментов и т.д. 1 пр.

Биядерное координационное соединение [n,n'-бис(салицилиден)иминодиацетатодигидразинато(-4)]бис(пиридин)димедь(+2) // 2596040

Изобретение относится к биядерному координационному соединению [N,N′-бис(салицилиден)иминодиацетатодигидразинато(-4)]бис(пиридин)димедь(+2) формулы: Предлагаемое соединение может быть использовано для конструирования магнитных материалов, а также при синтезе комплексных соединений более высокой ядерности. 1 пр.

Способ получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатами металлов в качестве основной структурной единицы // 2611438

Изобретение относится к способу получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатом металла в качестве основной структурной единицы. Способ заключается в сополимеризации металлов или солей металлов с органическим лигандом, последующей фильтрации продукта, промывке его органическими растворителями. При этом к 4,5-октакарбоксифталоцианинату кобальта или меди добавляют двукратный избыток соли алюминия или марганца, перемешивают в течение 2-4 часов при нагревании до 150-170°C. Изобретение позволяет получить новые, более дешевые высокоупорядоченные наноматериалы с заданной структурой и свойствами. 5 ил., 2 пр.

Борированные производные фторированных бактериохлоринов и их металлокомплексов, обладающие противоопухолевой активностью // 2615770

Настоящее изобретение относится к борированным производным фторированных бактериохлоринов и их металлокомплексов. Соединения имеют общую формулу I в которой М=2Н, X=Cs (Ia), M=Cu, X=Cs (Iб), М=Zn, X=Cs (Iв), М=Ni, X=Cs (Iг), M=Pd, X=Cs (Iд), M=2H, X=Na (Ie), M=Cu, X=Na (Iж), М=Zn, X=Na (Iз), М=Ni, X=Na (Iи), М=Pd, X=Na (Iк). Соединения могут быть использованы в качестве противоопухолевого агента для борнейтронозахватной терапии (БНЗТ) и фотодинамической терапии (ФДТ) онкологических заболеваний. 4 ил., 10 пр.

Способ получения аланината меди (ii) в присутствии цинка // 2616642

Изобретение может быть использовано при получении биологически активных и кормовых добавок. Способ получения аланината меди(II) включает нагревание тонкоизмельченного порошка аланина и порошкообразной меди в диметилформамиде при постоянном перемешивании реакционной смеси. В реакционную смесь перед нагреванием добавляют восстановитель, в качестве которого используют порошкообразный цинк, при следующем соотношении компонентов, мас. %: аланин 2,84-4,18; медь 1,02-1,50; диметилформамид 95,63-93,94; цинк 0,51-0,38. Осадок декантируют, растворяют, раствор фильтруют и частично упаривают. После охлаждения осаждают аланинат меди(II) этиловым спиртом. Смесь фильтруют, промывают комплекс петролейным эфиром и высушивают. Изобретение позволяет повысить выход аланината меди(II) до 91%. 1 пр.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди с использованием соли циркония // 2626652

Изобретение относится к химии комплексных соединений солей циркония с органическими соединениями, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R - алкил, арил, Z - ZrOCl2⋅8H2O, в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 минут. При этом раствор готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu и соли циркония Z при мольном отношении ацетиленид меди : Z = 1:3. Полученные растворы ацетиленидов меди могут быть использованы в качестве катализаторов или исходных соединений для получения катализаторов, а также в качестве реагентов для растворения ацетиленидов меди. 1 пр.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди // 2626653

Изобретение относится к химии комплексов тетрагидроборатов щелочных металлов с органическими соединениями, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди формулы R-C≡C-Cu⋅3Z, где R = алкил, арил, Z=МВН4, где M=Li, Na, K, в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) в обычных условиях в течение 25-30 мин. При этом раствор готовят из ацетиленида меди общей формулы R-C≡C-Cu и тетрагидробората Z при мольном отношении ацетиленид меди : Z = 1:3. Полученные растворы ацетиленидов меди могут быть использованы в качестве гидрирующих, гидроборирующих и этинилирующих средств, а также в качестве реагентов для растворения ацетиленидов меди. 2 пр.

Композиция, ингибирующая теломеразу // 2639819

Изобретение относится к композиции, ингибирующей теломеразу. Указанная композиция включает блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, а также координационное соединение производного имидизол-4-она, ингибирующее теломеразу, общей формулы При этом координационное соединение производного имидазол-4-она содержится в количестве от 5 до 60 мас.%, блок-сополимер – остальное. Изобретение обеспечивает больший эффект ингибирования теломеразы за счет увеличения растворимости координационных соединений производных имидазол-4-она. 8 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 1 пр.

Металлокомплексы окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом // 2640303

Изобретение относится к металлокомплексам окта-4,5-(4-сульфофенилсульфанил)фталоцианина с медью, цинком и кобальтом общей формулы Указанные металлокомплексы обладают красящей способностью по отношению к шерстяным и шелковым волокнам. 13 ил., 8 пр.

Металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов и способ их получения // 2641743

Изобретение относится к получению замещенных фталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов, в частности полистирола и вискозы. Предложены металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающие люминесцентными и красящими свойствами, формулы, указанной в описании. Способ получения указанных металлокомплексов включает взаимодействие 4,5-дихлорфталонитрила с 4-кумилфенолом в присутствии карбоната калия в диметилформамиде в течение 8,0-8,5 часов при 85-90°C. После прекращения нагревания реакционную массу выливают в воду, осадок фильтруют, промывают изопропанолом и сушат при 80-90°С. Образовавшийся при этом 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил сплавляют с солью металла при 155-200°С. Изобретение обеспечивает получение указанных металлокомплексов из доступного сырья с повышенным выходом при расширении их ассортимента. 2 н.п. ф-лы, 18 ил., 10 пр.