Гербицидная композиция (варианты)
Владельцы патента RU 2523493:
Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" (RU)
Общество с ограниченной ответственностью "АХК-АГРО" (RU)
Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для подготовки пашни для посева зерновых и технических культур. Гербицидная композиция включает глифосат в форме триалкиламинной соли, содержащей алкильные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20, поверхностно-активное вещество, воду, гликоль и глифосат в форме моноэтаноламинной соли. Гербицидная композиция в другом варианте содержит глифосат, триалкиламин, в котором алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, моноэтаноламин, поверхностно-активное вещество, гликоль и воду. Предлагаемые гербицидные композиции обеспечивают повышение экологической безопасности, качества рабочего раствора и гербицидной активности препарата. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл.
Данное изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для подготовки пашни для посева зерновых и технических культур, а также на землях несельскохозяйственного использования для уничтожения сорной и нежелательной растительности.
Из всего многообразия глифосатсодержащих препаратов (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, М., 2011), применяемых для этих целей, наиболее близким к предлагаемому изобретению является гербицидное средство в форме водорастворимого порошка по патенту РФ №2356229 (опубл. 27.05.2009), в котором действующее вещество в препарате представлено в виде обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли N-фосфонометилглицина (далее - глифосат), в которой алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, и оно не содержит каких-либо других поверхностно-активных ингредиентов.
С точки зрения биологической эффективности к данному препарату нет никаких претензий. Однако возникли вопросы, касающиеся технологии производства и применения триалкиламинной соли глифосата в форме водорастворимого порошка.
Это обстоятельство связано с аномально низким показателем плотности триалкиламинной соли глифосата (d=1,08 г/см3), что вызывает пыление препарата как в процессе производства, так и при его применении. Это с одной стороны, с другой - необходимость создания специального реакторного устройства для осуществления механохимического взаимодействия кристаллического глифосата с жидким триалкиламином.
Известен обладающий арборицидной активностью состав на основе N-фосфонометилглицина (SU 1811786, опубл. 30.04.1993, БИ №16), содержащий не обладающую поверхностно-активными свойствами аминную соль N-фосфонометилглицина, поверхностно-активное вещество, триэтиленгликоль и воду.
Задачей настоящего изобретения является создание гербицидного препарата на основе глифосата, обеспечивающего решения проблемы экологической безопасности как на стадии формуляции, так и применения, а также повышение качества рабочей жидкости и гербицидной активности препарата.
Как показали наши экспериментальные данные, взаимодействие глифосата с жидким триалкиламином в водной среде протекает с большой скоростью в обычном реакторе с мешалкой в сравнении с механохимическим способом получения триалкиламинной соли глифосата, что, исходя из теоретических положений, можно объяснить ролью полярности воды в реакциях переноса протона в системе кислота-третичный амин.
Казалось бы, наиболее простой путь решения проблемы - получение препарата в форме водного раствора (ВР). Однако с учетом растворимости, например ДМАА соли глифосата в воде (540 г/л), достижима возможная концентрация ДМАА соли глифосата в форме стабильного ВР (с учетом плотности) может составлять около 400 г/л или 180 г/л в пересчете на чистый глифосат.
Подобное решение вряд ли представляет какой-либо практический интерес.
Поставленная задача достигается тем, что гербицидная композиция включает глифосат в форме обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли, содержащей алкильные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20, при этом она дополнительно содержит поверхностно-активное вещество, воду, гликоль и глифосат в форме моноэтаноламинной соли. При этом предпочтительно используют поверхностно-активное вещество неионогенного типа. Гербицидная композиция представлена в форме водного раствора.
Предложенная композиция содержит компоненты в следующем соотношении, % мас.:
| Триалкиламинная соль глифосата, содержащая алкильные | |
| радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20 | 36-60 |
| Моноэтаноламинная соль глифосата | 8-25 |
| Поверхностно-активное вещество | 2-7 |
| Гликоль | 2-6 |
| Вода | Остальное |
Поставленная задача достигается также тем, что гербицидная композиция содержит компоненты в следующем соотношении, % мас.:
| Глифосат | 30-34 |
| Триалкиламин, в котором алкильные радикалы | |
| содержат от 1 до 20 атомов углерода | 20-32 |
| Моноэтаноламин | 2-6 |
| Поверхностно-активное вещество | 2-7 |
| Гликоль | 2-6 |
| Вода | Остальное |
при этом при смешивании компонентов образуются обладающая поверхностно-активными свойствами триалкиламинная соль глифосата, в которой алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, и моноэтаноламинная соль глифосата. При этом предпочтительно используют поверхностно-активное вещество неионогенного типа. Гербицидная композиция представлена в форме водного раствора.
Гербицидную композицию получают смешиванием следующих компонентов: глифосата в форме триалкиламинной соли, содержащей алкильные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20, поверхностно-активного вещества, воды, гликоля и глифосата в форме моноэтаноламинной соли при температуре окружающей среды до получения однородного гомогенного раствора.
Гербицидную композицию получают также смешиванием компонентов: воды, гликоля, поверхностно-активного вещества, моноэтаноламина, триалкиламина, в котором алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, и глифосата. При смешивании компонентов образуются модифицированные формы глифосата в виде обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли, в которой алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, и моноэтаноламинной соли.
Смешивание компонентов осуществляют до получения гомогенной системы при температуре окружающей среды 20-40°C в течение 10-15 мин гербицидной композиции по первому варианту и в течение 1,0-2 ч во втором варианте исполнения.
Композиция в обоих вариантах исполнения представляет собой водный раствор - однородный продукт соломенного цвета, 6% мас. водная рабочая жидкость которой представляет собой термодинамически стабильную оптическипрозрачную систему.
Данный подход позволяет получить препарат с содержанием активного ингредиента (глифосата) на уровне 300-400 г/л. Выбор в качестве одного из компонентов композиции моноэтаноламина, обеспечивающего достижение целесообразной концентрации действующего вещества в препарате, обусловлен большей биологической эффективностью моноэтаноламинной соли глифосата.
Методика получения предпочтительного состава гербицидной композиции приведена ниже.
В реактор с мешалкой загружают 34,5 г воды, 2,4 г этиленгликоля, 2,5 г неонола АФ 9-12, 6,1 г моноэтаноламина, 22,5 г диметилалкил (C8-C12)амина. Включают мешалку, поднимают температуру до 30-40°C и затем постепенно добавляют 30 г глифосата. Время реакции ограничивалось полной гомогенизацией реакционной массы (обычно это 1-2 часа).
Гомогенизацию осуществляют по мере образования обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной и моноэтаноламинной солей глифосата.
Полученный препарат представляет собой достаточно подвижную гомогенную жидкость соломенного цвета с плотностью 1,16 г/см3, содержание глифосата 372 г/л.
6% мас. водный рабочий раствор (с учетом регламентных норм применения известных глифосатсодержащих препаратов) представляет собой термодинамически устойчивую прозрачную систему с размером дисперсной фазы, определенной на спектрометре динамического и статистического рассеяния света «Photocor Complex», предназначенного для определения размера частиц в нанометровом диапазоне, на 70% укладывающийся в области 2,8 нм и 23% в области 220 нм.
Оценивая особенности рабочего раствора с позиции мицеллообразования водных растворов поверхностно-активных соединений, можно сказать, что глифосат присутствует в рабочей жидкости в форме смешанных мицелл (К.Холберг. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. М.: Бином, 2009, с.124).
Примеры, иллюстрирующие сущность изобретения, приведены в табл.1, 2.
| Таблица 1 | |||||
| Состав и характеристика препаратов | |||||
| № | Состав, % мас. | Свойства препарата | |||
| п/п | физическое состояние | плотность, г/см3 | содержание глифосата, г/л | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| Моноэтаноламин | |||||
| (далее - МЭА) | - 5,1 | ||||
| Неонол АФ9-12 | - 6,4 | ||||
| Этиленгликоль (ЭГ) | - 2,1 | прозрачная | |||
| 1. | Глифосат | - 31,9 | стабильная | 1,17 | 373 |
| Диметилалкил | жидкость | ||||
| (C8-C14)амин (ДМАА) | - 25,1 | ||||
| Вода | - до 100 | ||||
| МЭА | - 5,8 | ||||
| Синтанол ДС-10 | - 2,4 | прозрачная | |||
| 2. | ЭГ | - 4,8 | стабильная | 1,16 | 364 |
| Глифосат | - 31,4 | жидкость | |||
| Метилизопропил- | |||||
| алкил (С12-С18)амин | -20,9 | ||||
| Вода | - до 100 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| Диэтиленгликоль | - 5,8 | ||||
| МЭА | - 2,9 | прозрачная | |||
| 3. | Неонол АФ 6-9 | - 3,4 | стабильная | 1,17 | 370 |
| Глифосат | - 31,7 | жидкость | |||
| Метилизобутил-алкил(С10-С16)амин | - 31,7 | ||||
| Вода | - до 100 | ||||
| МЭА | - 2,9 | ||||
| Олеокс-7 | - 5,7 | прозрачная | |||
| 4. | Триэтиленгликоль | - 4,0 | стабильная | 1,2 | 399 |
| Глифосат | - 33,3 | жидкость | |||
| ДМАА | - 34,3 | ||||
| Вода | - до 100 | ||||
| МЭА | - 2,3 | ||||
| Неонол АФ 6-9 | - 2,2 | ||||
| ЭГ | - 2,2 | нестабильная | 427 | ||
| 5. | Глифосат | - 35,3 | суспензия | (расчетная) | |
| Дипропилалкил | |||||
| амин(С8-С14) | - 37,6 | ||||
| Вода | - до 100 | ||||
| 6. | МЭА | - 2,9 | |||
| Алкибензолсульфокислота | прозрачная | ||||
| (далее - АБСК) | - 5,7 | стабильная | 1,2 | 399 | |
| Триэтиленгликоль | - 4,0 | жидкость | |||
| Глифосат | - 33,3 | ||||
| ДМАА | - 34,3 | ||||
| Вода | - до 100 | ||||
| 7. | Диметилалкил(С8-С12) | ||||
| аминная соль глифосата | -50,5 | ||||
| Моноэтаноламинная | 1,19 | 393 | |||
| соль глифосата | - 15,8 | прозрачная | |||
| Этиленгликоль | - 5,5 | стабильная | |||
| Неонол АФ9-12 | - 3,1 | жидкость | |||
| Вода | - до 100 | ||||
| 8. | Метилизобутил-алкил (C10-C16) | ||||
| аминная соль глифосата | - 36,0 | 1,15 | 391 | ||
| Моноэтаноламинная | прозрачная | ||||
| соль глифосата | - 25,0 | стабильная | |||
| Этиленгликоль | - 7,0 | жидкость | |||
| АБСК | - 6,0 | ||||
| Вода | - до 100 | ||||
| Таблица 2 Физико-химические характеристики 6 мас.% водного рабочего раствора |
||
| Характеристика рабочей жидкости | ||
| Препарат, № | физическое состояние | размер дисперсной фазы, нм* |
| 1. | оптически прозрачный раствор | 71% - 2,91; 24% - 198,5 |
| 2. | -«- | 75% - 3,1; 23% - 201,6 |
| 3. | -«- | 69% - 2,64; 18% - 180,4 |
| 4. | -«- | 76% - 3,2; 20% - 220,3 |
| 7. | -«- | 81% - 4,4; 15% - 189,4 |
| Прототип | -«- | 64% - 222,8; 12% - 8404 |
Как следует из данных табл.1 и 2, заявляемый данным изобретением состав композиции, обеспечивающий мицеллярное состояние глифосата в составе смешанных мицелл, ограничен достаточно узким концентрационным содержанием глифосата в препарате в форме водного раствора (300-400 г/л).
* Размер дисперсной фазы определен на спектрометре динамического и статистического рассеяния света «Photocor Complex», предназначенном для определения размера частиц в нанометровом диапазоне.
Рассматривая особенности физико-химических характеристик рабочих растворов препаратов согласно изобретению и прототипа, можно отметить, что будучи идентичными по физическому состоянию (оптически прозрачные) они различаются по качеству мицелл. Если в случае прототипа рабочий раствор в качестве дисперсной фазы содержит достаточно крупные мицеллы триалкиламинной соли глифосата, то экспериментальные образцы образуют в рабочих растворах более организованные смешанные мицеллы, на 95-96% укладывающиеся в 3-200 нанометровый диапазон.
По-видимому, данным обстоятельством (меньший размер, равномерность покрытия объекта обработки) определяется большая биологическая активность, оцененная в условиях вегетационных опытов в посевах овса (табл.3).
| Таблица 3 | ||
| Результаты вегетационных опытов на овсе | ||
| Препарат | Норма расхода, г/га | % ингибирования |
| 3 | 1800 | 91 |
| 7 | 1800 | 93 |
| прототип | 1800 | 75 |
1. Гербицидная композиция, включающая глифосат в форме триалкиламинной соли, содержащей алкильные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит поверхностно-активное вещество, воду, гликоль и глифосат в форме моноэтаноламинной соли.
2. Гербицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит компоненты в следующем соотношении, мас.%:
| Триалкиламинная соль глифосата, содержащая | |
| алкильные радикалы с числом атомов углерода | |
| от 1 до 20 | 36-60 |
| Моноэтаноламинная соль глифосата | 8-25 |
| Поверхностно-активное вещество | 2-7 |
| Гликоль | 2-6 |
| Вода | остальное. |
3. Гербицидная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что предпочтительно используют поверхностно-активное вещество неионогенного типа.
4. Гербицидная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что триалкиламинная соль глифосата, содержащая алкильные радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20 атомов углерода, обладает поверхностно-активными свойствами.
5. Гербицидная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она представлена в форме водного раствора.
6. Гербицидная композиция на основе глифосата, содержащая поверхностно-активное вещество, гликоль и воду, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит триалкиламин, в котором алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, и моноэтаноламин, при этом компоненты взяты в следующем соотношении, мас.%:
| Глифосат | 30-34 |
| Триалкиламин, в котором алкильные радикалы | |
| содержат от 1 до 20 атомов углерода | 20-32 |
| Моноэтаноламин | 2-6 |
| Поверхностно-активное вещество | 2-7 |
| Гликоль | 2-6 |
| Вода | остальное. |
7. Гербицидная композиция по п.6, отличающаяся тем, что при смешивании компонентов образуются триалкиламинная соль глифосата, в которой алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, и моноэтаноламинная соль глифосата.
8. Гербицидная композиция по п.7, отличающаяся тем, что триалкиламинная соль глифосата, в которой алкильные радикалы содержат от 1 до 20 атомов углерода, обладает поверхностно-активными свойствами.
9. Гербицидная композиция по п.6 или 7, отличающаяся тем, что предпочтительно используют поверхностно-активное вещество неионогенного типа.
10. Гербицидная композиция по п.6 или 7, отличающаяся тем, что она представлена в форме водного раствора.

















