Способ получения полиэтилентерефталата
О П
ИЗОБРЕТЕНИЯ
258949
Союз Советокик
Социзлиотичеокиз
Реоотблии
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента ¹
Кл. 39с, 16
Заявлено 08Л т .1968 (№ 1232422!23-5) Приоритет 08.V.1967 № 21291«Великобритания i4ПК g 08m
Котвитет по лелем изобретений и открытии арн Совета Мн«настрое
GGC1
УДК 678.674 .524 .420 (088.8) Опубликовано 12.Х1!.1969. Бюллетень № 1 за 1970
Дата опубликования описания 29 1Ч.1970
Авторы изобретения
Иностранцы
Андре Джан Коникс и Ламберт Гастон Жариссан (Бельгия) Иностранная фирма
«Геварт-Агфа Н. В,э (Бельгия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ ИЭТИЛ ЕНТЕРЕФТАЛАТА
Известен способ получения полиэтилентерефталата взаимодействием гликоля с ароматической терефталевой кислотой или ее эфиром и последующей поликонденсацией гликолевого эфира дикарооновой кислоты в присутствии катализатора. Однако указанный катализатор малоэффективен, что приводит к получению полиэфир а с низкой темпер атурой плавления.
По предлагаемому способу в качестве катализатора при синтезе полиэтилентерефталата используют соединения самария, например отоиси самария, неорганические соли его, как галоидные (хлорид, бромид, фторид, йодид), нитрат, сульфат, карбонат, бромат, фосфат, тиосульфат, органические соли самария, как ацетат, фталаты, оксалат, сорбат, лактат и другие, как ацетилацетонат самария, бензоилацетонат, гликолят, хлорокись самария.
Эти соединения самария пригодны в качестве катализаторов обеих реакций — переэтерификации и поликонденсации. При переэтерификац ии можчо загружать другие катализаторы (переэтерификации), например ацетат цинка или смесь подобных соединений, а при пол иконденсации использовать в качестве катализатора патептуемые соединения самария.
Соединения самария можно использовать в качестве катализаторов стадии поликонденсации совместна с другими известными катал изаторами поликонденсации илн их смесям1т.
Для обеспечения эффективного катализа поликонденсац ии достаточно небольшого количества патентуемых соединений самария. Так
5 как окраска сложных полиэфиров, как правило, пропорциональна количеству загруженного катализатора и так как по предлагаемому способу достаточно очень небольших количеств самариевого катализатора, то сложные по10 лиэфиры получаются бесцветными.
Предлагаемые соединения самария являются эффективными катализаторами реакции поликонденсации, обеспечивают получение сложных полнэфиров со значительно более
15 высокой температурой (точкой) плавления, что указывает на низкое содержание диэтиленгликоля, и обеспечивают более высокий модуль эластичности пленок, получаемых из подобных полиэфиров. Соединения самария не мешают
20 действию известных стабилизаторов, например фосфатов или фосфитов, которые можно добавить в реакционную смесь.
Пример 1. В стеклянную полимеризационную трубку (пробирку) диаметром 25 мм
25 загружают 38,8 г дпметилтерефталата и 27,3 г эттиленгликоля, затем 8,0 мг тетрагидроацетата самария (1,10 4 моль на 1 моль диметилтерефталата). Реагенты нагревают 2,5 «ас при (до) 197 С при атмосферном давлении и не30 прерывной подаче струи сухого азота (без
258949
Предмет изобретения
Составитель Л. Чурсина
Редактор 0. С. Филиппова 1 екрсд Ji. Я. Леви;а Корректоры: О. H. Усова и Г. Г1. Иильман
Заказ о52/i i Тираж 499 11одиисиое
IlI1I1I ill!1 Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров v(I i
Москва К- Ь, Раушская иаб., д. 4;5
Сапунова, 2
Типография, пр. примеси кислорода) через капилляр, доходящии до дна труоки. llo окончании переэтеририкацнп температуру постепенно повышают до 262-с в течение О0 мин и отгоняют непрорсагировавшии этиленгликоль. Давление снижают до О,l — 0,3 мм рт. ст., перемешивая реакционную массу в атмосфере сухого азота (оез примеси кислорода). через 3 час при
262"С отключают вакуум, получают полиэтилентерефталаг с характеристической вязкостью
О,b2. 11олиэфир прозрачный, окраска по Ловибонду 0,0 красного и 2,b желтого, плавится при ebb"С, что указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля.
ll ð и м е р 2. В стеклянную полимеризациоННу Io I py0I<) C BHQTpeHHH31 p!HcIiVIP.Tp otal 2o alt>H загружа1от о6,6 г Диметилтерефталата и 27 г этиленгликоля, затем 7,0 мг трехокиси самария (l 10 моль на моль диметилтерефталата). Реагенты нагревают 3 час при !97"С и атмосферном давлении при непрерывной Нодаче струи сухого азота (оез примеси кислорода) по капилляру, доходящему до дна труоки. lio окончании переэтерификации температуру постепенно,в течение 30 мин поднимают до 262 С и отгоняют непрореагировавший этиленгликоль. Давление снижают до 0,1—
0,3 мм рт. ст. и перемешивают реакционную массу в атмосфере сухого азота (без примеси кислорода). llосле 3 час нагревания при
262" С отключают в акуум. Полученный полиэтилентерефталат,имеет ингерентную вязкость О,b3. Полиэфир прозрачный, окраска по
Ловибонду 0,5 красного и 2,8 желтого, плавится при 268,б С. Это указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля.
Пример 3. В стеклянную полимеризационную трубку с внутренним диаметром
25 мм загружают 38,8 г диметилтерефталата и 25 г этатленгликоля, затем 3,5 мг трехокиси самария (5. 10 моль на l моль диметилтерефталата). Реагенты нагревают 3 час при !
97 Ñ и атмосферном давлении при непрерывной подаче струи сухого азота (без примеси кислорода) по капилляру, доходящему до дна трубки. По Окончаниа1 переэтерификации температуру постепенно в течение 30 мин повышают до 282 С и отгоняют непрореагировавший этиленгликоль. Давление понижают до
0,1 — 0,3 мм рт. ст., продолжая перемешивать реакционную массу. в атмосфере сухого азота (без примеси кислорода). После 4 час нагреван ия при 282 С отключают вакуум, получают полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью О,б15. Полиэфир прозрачный, окраска по Ловибонду 0,7 красного и 2,9 жел5
4 того, плавится при 268,5 С, что указывает на очень низкое содержание диэп1ленгликоля.
1! р и м е р 4. 1з стеклянную пол имеризационную тр оку с внугренним диаметром го мм загружают 36,8 г диметилтерефталата и
2 г г эп1ленгликоля, затем 2, мг трехокиси самария (3 !О ° моль на моль диметилтерефталата). 1.месь реагентов нагревают 3,5 час при 19С и атмос1рерном давлена1и при непрерывной подаче струи сухого азота (оез примеси кис;lорОда) через капилляр, дОхОдящии Jо дна труоки. !!о окончании переэтеригрикации температуру постепенно в течение
ОО мин поднимают до 262" С и отгоняют непрореагировавшии этиленгликоль. Снижают давление до 0,1 — 0,3 яя рт. ст., продолжая перемешHBHTb в атмосфере сухого азота (оез примеси кислорода). 11осле о час нагревания при
262 I отключают вакуум и получают полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью U,oi. !lолиэфир прозрачный, окраска по . lовиоопду 2,0 желтого и 0,3 красного, плавится IlpH 2о6,5"С, что указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля.
lip и м ер 5. Ы стеклянную полимеризационную труоку с внутреннмм диаметром 25 мм загружают 36,о г диметилтерефталата, 27,8 г этиленгликоля и затем 6,9 мг ацетилацетоната самария (l. 10 -> моль на моль диметилтерефтал ага) . Смесь реагентов нагреваю г
3 чис при !97 С и атмосферном давлении при непрерывной подаче струи сухого азота (без примеои кислорода) через капилляр, доходящий до дна трубки. llo окончании переэтерификации температуру постепенно в течение
30 мин поднимают до 282" С и отгоняют непрореагировавший этиленгл иколь. Давление снижают до О,! — 0,3 им рт. ст., перемешивают реакционную массу в атмосфере сухого азота (без примеси кислорода). После 3 час при
282"С отключают вакуум, получают полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью О,бо. Полиэфир прозрачный, плавится при
2б7 С.
Способ получения полиэтилентерефталата путем взаимодействия гликоля с терефталевой кислотой или ее эфиром и последующей поликонденсацией гликолевого эфира терефталевой кислоты в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют соединения самария, например тетрагидроацетат самария, трехокись сам ария или ацетил ацетон ат сам ария.
