Способ получения модифицированных сополимеров
258586
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Респтблик а ч
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 39с, 25, 01
23с, 1 О1
Заявлено 13.Х!.1967 (¹ 1197242)23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 08f
С 10ьп
Номитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.742-134.434.2-9..621.892 (088.8) Опубликовано ОЗ.Х11.1969. Бюллетень ЛЪ 1 за 1970
Дата опубликования описания 30.11 .1970
О. Л. Главати, 10. T Гордаш, В. Т. Скляр, Н. П. Мысак и И. Л. Рабинович
Авторы изобретения
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Известен способ получения модифицированных сополимеров малеинового ангидрида с и-олефинами обработкой указанных сополимеров высшими жирными спиртами.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что с целью придания конечному продукту диспергирующих свойств осуществляют дополнительную этерификацию сополимеров оксиэтилированными алкилфенолами.
В качестве исходного продукта применяют сополимеры малеинового ангидрида с а-î",åфинами, обычно получаемыми крекингом парафина. Сополимеризацию малеинового а«гидрида с и-олефином осуществляют по известной методике в присутствии перекисного инициатора в ароматическом растворителе.
Олефин добавляют в небольшом избытке (около 10%) для того, чтобы ма",åèttoâûé ангидрид полностью израсходовался при полимеризации. Процесс ведут при 50 — 100 С в течение 0,5 — 1 час. Образующийся сополимер содержит а-олефин и малеиновый ангидрид в мольном соотношении 1: 1.
Этерификацию сополимеров высшими жирными спиртами и оксиэтилированными алкилфенолами осуществляют при любом порядке введения реагентов. Количество алкилфенолов для получения сополимеров с высокиап. моющими свойствами должно быть таким, чтобы содержание оксиэтильных групп, вовлекаемых с алкилфенолом, составляло от 5 до
20%, преимущественно 8 — 14,4. Дозировка алкилфено Ia в каждом конкретном случае зависит от величины молекулярного веса олефина, молекулярного веса высшего спирта, взятого для частичной этерификации, и содержания оксиэтильных групп в самом алкилфеноле. Получаемые модифицированные сополимеры можно использовать в качестве
10 беззольной присадки к маслам, обладающей наряду с высокой моющей способностью свойством повышать индекс вязкости и понижать температуру застывания масла.
Пример 1. В реакционный сосуд загру15 жают 49 г (0,5 ло.tü) малеинового анг.дрида, 100 г свежеперегпанной фракции олефинов (втлкипающей в пределах 160 — 240 С), полученной термическим крекингом парафина.
350 лтл бензола и 4,5 г перекиси бензоила.
20 Полимеризацшо проводят при и tttctttttt бензола (85 С) G час. В конце реакции смесь охлаждают. и образовавшийся полимер высаждают петролейным эфиром (в виде белого порошка) и сушат в вакууме. Выход сополи25 мера 118 г.
Пример 2. В стеклянно ю трехт .баси .ю колбу, снабженную обратным холодильником
c toBytUt oit Дина-Старка tt i»ettra ltiott, aat p»жают 2G г (0,1 лоло) сопоatt»ega, получен30 ного в примере 1, 19,2 г (0,03 ио..t) оксиэти258586
Предмет изобретения
Составитель С. Ерофеева
Редактор О. С. Филиппова Текред Л. Я. Левина Корректор T. А. Абрамова
Заказ 795/6 Тираж 499 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лированных алкплфенолов (ОП-10), 26,9 г (0,17 моль) децилового спирта, 1 г бензолсульфокислоты и 200 мл ксилола. Реакцию ведут п ри перемешивании и температуре
140 С б «ас. За это время выделяется 1,7 мл воды (теоретическое количество 1,8 мл). Затем продукт реакции охлаждают, отмывают водой бензолсульфокислоту и отгоняют под вакуумом растворитель и непрореагировавшне спирты (до 200 С при 3 мм рт. ст.). В остатке получают твердый каучукообразный полимер, растворяющийся при нагревании в масле. При добавлении 1 — 3 /, полученного полимера к маслу ДС-11 оно приобретает способность давать устойчивые дисперсии сажи 5о/, присадки, добавленной к маслу АС-6, увеличивает индекс вязкости масла с 70 до 93.
Пример 3. В трехтубусную колбу объемом 1 г, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 68,5 г (0,7 моль) малеинового ангидрида в 350 мл толуола. Затем добавляют 160 мл (— 0.75 моль) фракции олефинов (165 — 240 С), полученных термическим крекингом парафина, и продувают реакционную смесь 15 ман азотом. В капельную воронку заливают раствор 3,0 г перекиси бензоила в 50 мл толуола. Затем нагревают смесь до кипения и добавляют одну треть раствора перекиси бензоила и кипятят 5,5 час.
При кипении по каплям добавляют оставшуюся часть раствора перекиси бензонла (в течение 2 час). После этого реакцию продолжают еще 2,5 час. Температура в течение всей полимеризации 120 С. По окончании реакции сначала отгоняют толуол при 60 С и 40 лсм рт. ст. Затем при вакууме 10 мм рт. ст. и температуре, постепенно повышающейся до
150 С, отгоняют непрореагировавшие»aëåèíîвый ангидрид и олефины. Остаток в колбе затвердевает в виде твердой хрупкой смолы.
Его растворяют в бензоле и высаждают в петролейный эфир, сушат в вакууме при
80 С. Выход полимера 122 г.
П ример 4. Реакцию проводят в трехтубусной колбе объемом 1 л, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, мешалкой и капельной воронкой. Сначала загружают 25 г (0,1 моль) сополимера, полученного в примере 3, и 250 мл ксилола и на5 гревают при перемешивании до растворения.
Затем добавляют 0,5 г и-толуолсульфокислоты, доводят смесь до кипения и кипятят до прекращения выделения воды, собирающейся в ловушке Дина-Старка (содержащейся
10 в растворителе и и-толуолсульфокислоте) .
Далее через капельную воронку добавляют
28 г (0,18 моль) спиртов С, — Сы и ведут реакцию до выделения 1,бмл воды (2 час).
После этого добавляют 7 г (0,01 моль) ОП-10
15 и ведут реакцию до выделения еще 0,2 мл воды (2 час). Затем реакционную смесь охлаждают, отгоняют ксилол под вакуумом, растворяют в 250 мл петролейного эфира, фильтруют и отмывают водой и-толуолсульфо20 кислоту. Петролейный эфир отгоняют при атмосферном давлении и непрореагировавшие спирты — при вакууме 3 мм рт. ст. и
120 С
Полученный каучукообразный полимер
25 оранжевого цвета разбавляют до 50% (по весу) веретенным маслом. Полученная присадка обладает хорошими моющими и депрессорными свойствами.
Так, моющий потенциал масла ДС-11 с Зо/, З0 присадки равен 65/, (такой же, как с àíà",огнчным количеством сульфонатной присадки
ПМСя). Прп добавлении 0,25/, полученной присадки к маслу ИС-45 температура застывания пони>кается с — 23 до — 33 С.
Способ получения модифицированных сопо40 лимеров малеинового ангидрида с а-олефинами путем обработки указанных сополимеров высшими жирными спиртами, отлича>ошийся тем, что, с целью придания конечному продукту диспергирующих свойств, осуществляют
45 дополнительную этерификацию сополимеров оксиэтилированными алкилфеноламп.
![Способ получения модифицированных сополимеров](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/385/3856021-s.jpg)
![Способ получения модифицированных сополимеров](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/385/3856022-s.jpg)