Способ получения эластичных полиуретанов
О Л И С А Н И Е 258581
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Cnes Советских
Социалистических
Респтблик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 39с, 6
Заявлено 26.1.1968 (№ 1212646/23-5) с присоединением заявки №
Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Мииистрое
СССР
МПК С 08@
УДК 678.664(088.8) Приоритет
Опубликовано ОЗ.Xll.1969. Бюллетень № 1 за 1970
Дата опубликования описания 23.IV.1970
Авторы изобретения
А. П. Греков, В. В. Медведева и С. И. Мушко
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ
Изобретение относится к области получения полиуретанов линейного строения.
Известен способ получения линейных полиуретанов, предусматривающий взаимодействие в среде органического растворителя гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи. В качестве удлинителя цепи используют карбогидразин и его производные, причем их прибавляют при температуре 60 — 80 С (в случае его производных при 100 †1 С). 1о предлагаемому способу в качестве удлинителя полимерной цепи применяют дигидразид ароматической или алифатической кислот.
Это улучшает физико-химические и механические свойства конечного материала.
Для повышения растворимости дигпдразида дикарбоновой кислоты в органических растворителях, а также и конечного материала в реакционную смесь вводят хлористым литий в количестве 2 — 3 от веса композиции. Процесс проводят при температуре 20 — 25 С, что исключает возможность образования сшитой структуры.
Полученный раствор полимера пригоден для непосредственной переработки в изделия. Применение дигидразида дикарбоновой кислоты дает возможность получить высокоэластичные гидролитически устойчивые свето- и термостойкие пленки, которые могут найти применение для получения синтетической кожи.
Способ получения полиуретанов заключается во взаимодействии диизоцианатов с полиэфирами (мол. вес 1200 — 2000) в молярном соотношении 2: 1 с образованием соответствующих макродиизоцианатов и последующим удлинением полимерной цепи дигидразидами дикарбоновых кислот при температуре 20—
1р 25 С в течение 20 — 30 мин в растворе диметилформамида в присутствии 2 — 3с/о хлористого лития.
На основе синтезированных полиуретанов получают эластичные прозрачные пленки с
15 пределом прочности при разрыве до 220 кг/оме и относительным удлинением до 1800Я>, устойчивые к воздействию воды при 100 С. Полученные эластомеры хорошо растворяются в диметилформамиде и способны легко и прочно окрашиваться в растворе и в пленках кислотными красителями.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкокостью 1 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают смесь 120 г (0,06 г ° моль) полиоксипропиленгликоля с мол. весом 2000 (или поликоситетраметиленгликоля с мол. весом 2000) и 30 г (0,12 г моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианазо та. При энергичном перемешивании в атмо258581
Составитель С. Пурина
Редактор О. С. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал
Заказ 851/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсний и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 сфере азота реакционную смесь в течение 30—
40 мин нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 1 час.
Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 3 — 5 /р концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20 — 25 С и разбавляют 350 мл диметилформамида, К этому раствору, перемешивая, прикапывают раствор 11--16 г (110 мол. i>/0 по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) дигидразида адипиновой кислоты в 160 мл диметилформамида, содержащем Зо/р хлористого лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 15 мин. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в вакуумсушильном шкафу при 90 — 100"С в течение
10 час. Полученные пленки имеют предел прочности при разрыве до 220 кг/см- "и относительное удлинение до 180Ор/р. После экспозиции пленки в кипящей воде в течение семи дней первоначальные свойсгва ее сохраняются на 50/р.
Пример 2. В трехгорлой колбе емкостью
1 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненной азотом, растворяют 150 г (0,06 г моль) макродиизоцианата в 260 мл сухого диметилформамида (макродиизоцианат получают по методике, описанной в примере 1). К подученному раствору, энергично перемешивая, при 20 — 25 С прикапывают раствор 12,8 г (110 мол. р/р по отношению к числу реагирующих нзоцианатных групп) дигидразида изофталевой кислогы в 250 мл диметилформамида, содержащем 2Р/р хлористого лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 15 мин при той же температуре. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в вакуум-сушиль10 ном шкафу при 90 — 100 С в течение 10 час.
Полученные пленки имеют предел прочности при разрыве до 200 кг/сма и относительное удлинение до 1500Р/р. При экспозиции пленки в кипящей воде в течение семи дней
1ь первоначальные свойства ее сохраняются на
85 — 100р/0..
Предмет изобретения
1. Способ получения эластичных полиурета20 нов путем взаимодействия гидроксилсодержащих,соединений и д иизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, от ггичающийся тем, что, с целью улучшения физико-химических и механических свойств конечного ма25 териала, в качестве удлинителя цепи применяют дигидразид дикарбоновой кислоты.
2. Способ по п 1, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости как исходных ингредиентов, так и конечного материа30 ла, в реакционную смесь вводят хлористый литий в количестве 2 — 3 /о от веса компози. ции.
