Способ получения 2,5-ди (оксиметил) фурана
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
257509
Сокгз Советских
Социалистических
Республик чле - лг и,щ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено ЗО.XI I.1966 (№ 1122224/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 20.XI.1969. Бюллетень ¹ 36
Дата опуоликования описания 15,Х11.1970
Кл. 12q, 24
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Л1ПК С 07с
У г.К 547.723.07(088.8) Авторы изобретения о Г. Кульневич, Д. П. Семченно, В. A. Смирнов и Г. Н. олтевст ончлйтв
1 члт чтие х! ) чььч чи
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ди (ОКСИМЕТИЛ) ФУРАНА
Известен способ получения 2,5-ди (оксиметил)-фурана многостадийным синтезом на основе этилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты.
С целью упрощения процесса, предлагается
5-оксиметилфурфурол или гидролизаты, содержащие 5-оксиметилфурфурол, восстанавливать амальгамой натрия при плотности 1000—
2500 а/мг. Выход 95 — 99 /о.
В реакционный сосуд с механической мешалкой и барботером для продувки раствора углекислым газом, заливают амальгаму наг.am трия, содержащую 1 — 3 натрия. Туда же при перемешивании подают с определенной скоростью водный раствор с содержанием 5-оксиметилфурфурола от 0,5 до 5% или дегидратированный гексозный гидролизат с концентрацией 5-оксиметилфурфурола 1 — 3%, содерг акв жащий, кроме того, 0,2 — 0,4 — органичеJ ских кислот (левулиновая, муравьиная, уксусг °,7л в гная, пирослизевая и др.) и 0,1 серной кислоты. Реакция осуществляется при комнатной температуре. Скорость процесса разложения амальгамы регулируют скоростью подачи на нее реакционной смеси в пределах от 1000 до 25000 а тР, что позволяет избежать реакции гидродимеризации и других побочных явлений.
Процесс протекает при непрерывном насыщении реакционной смеси углекпслым газом, что позволяет получать 2,5-ди- (окснметпл) -фуран с выходом до 99% Осуществление процесса без продувки снижает выход конечного продукта до 93 — 95%, однако позволяет одновременно получать щелочь, тогда как при продувке СО. образуются карбонаты.
По окончании реакции восстановления, ко10 торое определяют спектрофотометрически, раствор сливают с амальгамы и выделяют из него
2,5 — ди- (оксиметил) -фуран обычнымп методами, например предварительной вакуумной отгонкой воды, экстрагпрованиеAI конечного продукта из сухого остатка органическим растворителем и разгонкой полученного экстракта.
Пример 1. В реактор поместили 0,3 л г атп амальгамы натрия концентрацией 3,5 р
Зеркальная поверхность амальгамы в реакторе составила 135 спР. Из 5-оксиметилфурфурола (т. кип. 117 C прн 1 льтт рт. ст., =283 тгзгк, >„„„, =227 тг.тгк) приготовили
25 0,2 л водного раствора концентрацией 3,34% (бе98 г на 0,2 л раствора). Прп непрерывном перемешиванпи амальгамы механической мешалкой раствор подавали на амальгаму со скоростью 40 — 45 лгут/тгин и барботпровали че30 рез него углекислый газ 40 — 50.г/час. По окон257509
Предмет изобретения
Корректор E. H. Миронова
Текред Л. Я. Левина
Редактор Б. Федотов
Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская паб., д, 4/5
Тип. Харьк. Фпл пред. «Патент» чании восстановления раствор слили с амальгамы и отогнали воду под вакуумом, так как
2,5-ди-(оксиметил)-фуран очень хорошо растворяется B воде, Остаток в колбе трижды экcTpагировали уксусноэтиловым эфиром порциями по 50 ил, эфирные вытяжки просушили прокаленным сульфатом натрия и отогнали на водяной бане. Остаток в колбе после отгонки растворителя кристаллизируется при стоянии в виде бесцветного или слабожелтого вещества, идентифицированного как 2,5-ди-(оксиметил)-фуран. Т. пл. 80 С, МВ 128,13 (опрсделен криоскопическим методом) . Снят УФ-спектор чистого продукта, л„,к, =224 ялк, что соответствует литературным данным.
Выход продукта в результате данного опыта составил 98,8% (определено в растворе спектрофотометрическим методом) . В чистом виде получено 5,94 г 2,5-ди- (оксиметил) -фурана, или 85%. Потери основного вещества — результат 1несовершенства метода выделения и очистки, Скорость процесса разложения амальгамы составила 2000 а/м ее зеркальной поверхности, что позволило избежать осмоления
5-оксиметилфурфурол а.
Пример 2. В реактор поместили 0,5 л г-аж амальгамы натрия концентрацией 3,36 л
Зеркальная поверхность амальгамы составил-.:.
135 слР
Для восстановления использовали дегидратированные при 230 С гексозные гидролизаты, полученные с Краснодарского химкомбината.
Содержание 5-оксиметилфурфурола в дегидра5 тированном гидролизате составило 1,34%, обг.эиг щая кислотность 0,269, цвет темно-коz ричневый.
10 На амальгаму при непрерывном перемешивании и продувке раствора углекислым газом (40 — 50 л/час) подавали 0,2 л дегидратированного гексозного гидролизата. По окончании восстановления получен раствор, содержащий
18 1,35 2,5-ди- (оксиметил) -фурана, что составляет выход 99,4% на исходный 5-оксиметилфурфурол. Чистый продукт выделили способом, описаниям в примере 1. Получено 2,2 г 2,5-дн-(окспметил)-фурана. Т. пл. 80 С i,,„.;, =224 ллк.
Способ получения 2,5-ди (оксиметил) -фурана, от.гичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 5-оксиметилфурфурол или гидролизаты, содержащие 5-оксиметилфурфурол, подвергают восстановлению а»aльгамой натрия при плотности 1000 †25 a/л .
