Иатеитно- ««институт химической физики ан ссср и иркутский институт
ОПИСАНИЕ 25624l
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Gaea Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.1Х.1968 (№ 1275655/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 04.XI.1969. Бюллетень ¹ 34
Дата опубликования описания 27.111.1970
Кл. 39с, 25/01
МПК С 081
УДК 678. (4(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
ЯСЫРЯМ А Я
Ю. Г. Кряжев, А. А. Берлин, Е. Ф. Шибанова, M. И Черкашин и О. Г. Сельская 1б йатейтйй ) Институт химической физики АИ СССР и Иркутский институт TEARRAECAAA органической химии Сибирского отделения АН ССС щд 1 уТЕ1 „
Авторы изобретения
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ
Х С1 — М=Х
Я =Я о -з с1Х 2
° — — .и- ° ч1 °
Изобретение относится к способу получения полимеров полимеризацией винильных соединений.
Известен способ получения полимеров полимеризацией винильных мономеров при нагревании в присутствии перекисных инициаторов.
В дальнейшем для повышения термостабильности в полученные .полимеры вводят различные термостабилизаторы, например вещества с системой сопряженных связей. Однако введение термостабилизаторов часто затрудняется их нерастворимостью или несовместимостью с полимером. В ходе эксплуатации термостабил изированных полимеров может. происходить удаление термостабилизатора (наб) полирекомбинация свободных радикалов пример, вследствие вымывания, улетучивания).
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полимеризацию виняльных мономеров осуществляют в присутствии ароматического бисдиазосоединения. При этом процессе полимеризации сопутствует полирекомбинация свободных радикалов, образующихся при распаде ароматического бисдиазосоединения, 10 в результате чего в молекулу получаемого полимера вводятся блоки с системой сопряжения. Процесс может быть описан следующей схемой (на .примере бензид инбисдиазонийхлорида):
15 a) распад дпазосоединения на свободные радикалы
256241 в) полимеризация, инициированная полиароматическими радикалами
t (сн,-сн+
2 Тп н — -(сн,-си+ (В
Предмет изобретения
Составитель С. Б. Ерофеев
Техред Л. Я. Левина Корректор P. И. Крючкова
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 578/7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делим изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Рзушская аб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Применение такого способа обеспечивает химическую связь между полимерами и участками с системой сопря?кения, что исключает использование вещества с сопряженными связями для термостабилизац ии полимеров. 1хроме того, устраняется необходимость получения и добавления к полимеру термостабилизагора, что упрощает технологию. При этом термо=табилизатор не удаляется из изделия в ходе эксплуатациями (например, вследствие вымывания, уллетувцвания, выделения в отдельную фазу) .
Способ применим к виниловым мономерам, вступающим в- свободнорадикальную полимеризацию (к стиролу, метилметакрилату, бутадиену, винилпиридину и т. п.). Бисдиазосоединение может быть получено известными способами, например диазотированием ароматических диаминов таких,как п-фенилендиамин, бензидин и т. д.
Полимеризацию можно осуществлять в блоке, эмульсии, суспензии или растворе путем термического разложения бисдиазосоединения, обычно при температурах 60 — 100 С, или при восстановлении бисдиазосоединения, например, солями Гев+, Cu>, Т1з+, Сов+.
Пример 1. В 100 г метилметакрилата вносят 3,68 г бисдиазотированного бензидина и при перемешивании нагревают 5 час, при 80 С.
Образовавшуюся вязкую массу растворяют в хлороформе и высаживают в метанол. Получают 25 г полимера с мол. вес. 100000. Поли5 мер раствор им в хлороформе, бензоле, дихлорэтане, ацетоне и имеют тем пературу стеклования 130 С. Температура начала разложения полимера на 80 С выше, чем температура разложения.полимера, полученного в при10 сутствии перекиси бензоила.
При мер 2. В 104 г стирола вносят 13,9 г бисдиазотированного бензид ина и выдер?к ивают при 60 С в течение 6 «ас. Образовавшуюся вязкую массу растворяют в бензоле и высажи15 вают в метанол. Получают 35 г полимера с мол. вес. 40000 и температурой стеклования
110 С. Температура начала разложения полимера на -80 С выше, чем температура разложения полимера, полученного с перекисью
20 бензоил а.
Способ получения полимеров путем полиме25 ризации винильных мономеров при нагревания в присутствии инициатора .полимеризации, отличаюи1ийся тем, что, с целью термостабилизации образующихся полимеров, в качестве иници атор а применяют ароматическое бис30 диазосоединение.
