Способ получения ацилсодёржащих циклических трихлорацеталей хлораляйсесоеознай

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250157

Союз Соеетекиз

Социалистическиа

Рвссуелиа

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.IV.1968 (№ 1234268/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12Х111.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 9.1.1970

Кл. 12R> 25

МПК С 07с

УДК 547.421.07(088.8) Котзитет ио делаю изобретениа и отнрытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

А. C. Атавин, Е. А. Усова и А. H. Мирскова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛ СОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ о:воок-.; ичко

ТРИХЛОРАЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯ

Ы,т Ñ ) (.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения ацилсодержащих циклических трихлорацеталей хлораля, которые в литературе не описаны. Они могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предложенный способ состоит в том, что

2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан оорабатывают предельными или непредельными карбоновыми кислотами при температуре

50 — 100 С с последующим охлаждением и перекристаллизацией из органического растворителя.

При действии карбоновых кислот ацетальное кольцо не затрагивается, и реакция идет селективно по двойной связи, экзотермично, с выходом целевых продуктов 60 — 90%.

Пример 1. К 20,3 г (0,1 моль) 2-трихлорм етил-4-метилен-1,3-диоксолана прибавляют порциями б,б г (0,11 иоль) ледяной уксусной кислоты. Смесь разогревается до 50 С. После охлаждения разгонкой выделяют 20,5 г (779%) вещества с т. кип. 79 С (2 им); т. пл.

23 С.

Найдено, %: С 31,68; 31,32; Н 3,43; 3,41;

Cl 40,39; 40,32.

СтНсО (1з.

Вычислено, %: С 31,90; Н 3,44; Cl 40,37.

ИК-спектр: ос=о 1717, 1740; сс о с 1014, 1054, 1123, 1140; СН; 1370 см

Пример 2. К 6,09 г (0,03 люль) 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана по каплям добавляют 2,5 г (0,033 моль) пропионовой кислоты. Смесь разогревается до 40 С.

Нагревают 0,5 час при 60 — 80 С. После двукратной разгонки выделяют 8,1 г (64%) вещества с т. кип. 99 — 100 С (2 мм); т. пл.

27 C.

Найдено, %: С 33,76; 33,87; Н 3,68; 3,53.

1О С Н С1О4

Вычислено, %: С 34,62; Н 4,04.

ИК-спектр: вс 0 1746, 1080, 1125, 1178 см

Пр им ер 3. Смешивают 4,06 г (0,02 люль)

2-трпхлорметил -4- метплен - 1,3-диоксолана с

3,42 г (0,021 моль) трихлоруксусной кислоты.

Смесь разогревается до 45 С, Далее нагревают 10 мин при 50 — 60 С. После охлаждения смесь закристаллизовывается. Выделяют вещество — б 7 г (92/ ) с т. пл. 70 С (пз додекана), растворимое в бензоле, хлороформе, диоксане, метилацетате.

Найдено, %: С 22,87; 23,15; Н 1,61; 1,80, СтН604С1с.

Вычислено, %: С 22,92; Н 1,64.

ИК-спектр: vñ=o 1760 см

0 о

1110, 1140, 1190 см

250157

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова

Корректоры: М. Коробова и В. Петрова

Заказ 3545/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Смешивают 7 г (0,034 моль)

2-трихлорметил - 4 - метилен - 1,3-диоксолана с

12,2 г (0,1 моль) бензойной кислоты. К смеси добавляют две капли конц. H>SO4. Смесь разогревается на 7 С. Ее нагревают 30 мин при 80 — 90 С. После охлаждения реакционная масса закристаллизовывается, Выделяют

6,5 г (58оД ) вещества с т. пл. 116,5 C (из спирта) . Вещество растворимо в ацетоне, эфире, бензоле, нерастворимо в воде.

Найдено, о/о. С 44,47, 44,41; Н 3,67, 3,44;

Cl 32,56, 32,83.

C Í„С1а0,.

Вычислено, оД,: С 4427 Н 3,40; Cl 32,67.

ИК-,спектр: vc=o 1728 см т; ос,н, 1600, 3036, 3066 см — 1.

Пример 5. 7,5 г (0,037 моль) 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана смешивают с 2,6 г пропионовой кислоты. Смесь саморазогревается до 70 С, после охлаждения закристаллизовывается. Выделяют 8,7 г (8бо4) вещества с т. пл. 59 С (из гептана).

Найдено, /о, С 34,94; 35,37; Н 2,63, 2,71;

5 Сl 39,81, 39,88.

Св Н704С 13.

Вычислено, о,: С 35,13; Н 2,58; Cl 39,90.

ИК-спектр: ос=о1728 см т; vc c 2133 см оснс 3290 см 1.

Предмет изобретения

Способ получения ацил содержащих циклических трихлорацеталей хлораля, отличаюи1ийся тем, что 2-трихлорметил-4-метилен-1,315 диоксолан обрабатывают предельными или непредельными карбоновыми кислотами при температуре 50 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.